1.一种钛硅分子筛TS-1的制备方法,包括如下步骤:
(1)将模板剂、水、碱源混合,得到碱性混合溶液I,所述的模板剂为四丙基溴化铵;
(2)将部分混合溶液I与硅源混合,得到混合溶液II;
(3)剩余的混合溶液I与含有钛源的醇溶液III混合,得到混合溶液IV;
(4)将混合溶液IV与混合溶液II混合,得到混合溶液A;
(5)将混合溶液A老化、除醇,得到混合物B;
(6)将混合物B晶化、洗涤、以及干燥,得到钛硅分子筛TS-1。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述硅源、模板剂、钛源的摩尔比为SiO2:TPABr:碱源:TiO2=1:(0.05-10):(0.01-10):(0.002-0.04);
优选,各组分之间的物质的量的比为:
SiO2:TPABr:碱源:TiO2=1:(0.15-3):(0.05-0.1):(0.01-0.03)。
3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,部分混合溶液I的体积占混合溶液I总体积的1%-99%;优选,部分混合溶液I的体积占混合溶液I总体积的50%-99%;更优选,部分混合溶液I的体积占混合溶液I总体积的90%-99%。
4.如权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,在步骤(4)中,混合溶液IV的滴加速率控制在每分钟滴加混合溶液IV总体积的0.01%-10%;其优选,混合溶液IV的滴加速率控制在每分钟滴加混合溶液IV总体积的0.1%-1%;更优选,混合溶液IV的滴加速率控制在每分钟滴加混合溶液IV总体积的0.01%-0.1%。
5.如权利要求1-4任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)的老化过程在温度10-50℃的条件下进行1-10小时;优选,老化过程在温度20-30℃的条件下进行6-8小时。
6.如权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)的除醇过程在温度70-100℃进行;优选在85-90℃。
7.如权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,在步骤(6)中,当混合物B的状态为溶液状态时,选用水热法晶化;当混合物B的状态为凝胶状时,选用蒸汽辅助结晶法晶化。
8.如权利要求1-7任一项所述的制备方法,其特征在于,混合物B晶化的过程在温度150-200℃的条件下晶化48小时以上;优选的,混合物B晶化的过程在温度170-180 ℃进行。
9.如权利要求1-7任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(6)中,混合物B晶化的时间控制在48-120小时;优选48-96小时,更优选96-120小时。
10.一种用如权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到的钛硅分子筛TS-1,其特征在于,所述的钛硅分子筛TS-1骨架中钛元素为孤立四配位的形式存在,所述分子筛颗粒尺寸为1-8μm×0.2-5μm×0.1-5μm,优选,尺寸1-4μm×0.2-2μm×0.1-2μm;更优选1-2μm×0.2-1μm×0.1-1μm。