夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

文档序号:12507910阅读:211来源:国知局
夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法与工艺

本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。



背景技术:

夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可以通过在两片玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。

作为上述夹层玻璃用中间膜,包括具有1层结构的单层中间膜和具有2层以上的结构的多层中间膜。

作为上述夹层玻璃用中间膜的一例,下述专利文献1中公开了一种隔音层,包含:缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐为0.001~1.0重量份、超过30重量份的增塑剂。该隔音层可以以单层形式用作中间膜。

另外,下述专利文献1中还记载了一种上述隔音层和其它层叠层而成的多层中间膜。叠层于隔音层的其它层含有:缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份、30重量份以下的增塑剂。

下述专利文献2中公开了一种中间膜,其是具有33℃以上的玻璃化转变温度的聚合物层。专利文献2中,记载了将上述聚合物层配置于厚度为4.0mm以下的玻璃板之间。

下述专利文献3中公开了一种中间膜,其含有聚乙烯醇缩醛(A)、至少一种增塑剂(B)、气相二氧化硅(C)及至少一种碱性化合物(D)。该中间膜中,气相二氧化硅(C)与可塑化聚乙烯醇缩醛(A+B)的折射率之差为0.015以下,重量比C/(A+B)为2.7/100~60/100。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2007-070200号公报

专利文献2:US2013/0236711A1

专利文献3:WO2008/122608A1

发明所要解决的技术问题

在使用了专利文献1~3所记载的现有中间膜的夹层玻璃中,有时弯曲刚性较低。因此,例如在夹层玻璃作为车窗玻璃用于汽车侧门的情况下,没有固定夹层玻璃的框,由于夹层玻璃的刚性较低引起的挠曲,有时给车窗玻璃的开闭带来阻碍。

另外,近年来,为了使夹层玻璃轻量化,要求减薄玻璃板的厚度。在两片玻璃板之间夹持有中间膜的夹层玻璃中,当减薄玻璃板的厚度时,存在充分较高地维持弯曲刚性极其困难的问题。

例如,即使玻璃板的厚度较薄,只要中间膜可以提高夹层玻璃的弯曲刚性,就可以使夹层玻璃轻量化。夹层为玻璃轻量时,可以减少夹层玻璃所使用的材料的量,可以降低环境负荷。另外,当将轻量的夹层玻璃用于汽车时,可以提高燃耗率,作为结果,可以降低环境负荷。

需要说明的是,专利文献3中,记载了改善拉伸强度等力学特性。但是,一般而言,拉伸强度和弯曲刚性不同。即使可以某中程度提高拉伸强度,有时也不能充分提高弯曲刚性。

另外,在使用了中间膜的夹层玻璃中,不仅期望弯曲刚性较高,还期望隔音性也较高。专利文献3中,即使可以提高拉伸强度,隔音性也不会充分提高。特别是对于通过组合厚度较薄的玻璃板和具备玻璃化转变温度较低的隔音层的中间膜导致夹层玻璃的弯曲刚性不足的技术问题没有任何暗示。

本发明的目的在于,提供一种夹层玻璃用中间膜,可以提高夹层玻璃的弯曲刚性,且可以提高夹层玻璃的隔音性。本发明的另一目的在于,还提供一种使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。



技术实现要素:

用于解决技术问题的方案

根据本发明广泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜(以下,有时称为中间膜),其为单层夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂,以频率0.5Hz测定的10℃以上40℃以下的温度区域下的所述夹层玻璃用中间膜的剪切储能弹性模量的最小值为3MPa以上,以频率0.5Hz测定的20℃下的剪切储能弹性模量与以频率0.5Hz测定的-30℃下的剪切储能弹性模量之比为0.01以上且0.8以下,玻璃化转变温度存在于-20℃以上且0℃以下,并且-20℃以上0℃以下的温度区域的tanδ的最大值为0.1以上。

优选所述热塑性树脂含有聚乙烯醇缩醛树脂。所述热塑性树脂的总量100重量%中,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为20重量%以上。优选所述聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩乙醛树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂。

在本发明的中间膜的某个特定方面,以频率0.5Hz测定的10℃以上40℃以下的温度区域的剪切储能弹性模量的最大值为500MPa以下。

还优选所述热塑性树脂含有聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂。所述热塑性树脂的总量100重量%中,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂的含量为15重量%以上。优选所述热塑性树脂以外的热塑性树脂为丙烯酸类聚合物。

在本发明的中间膜的某个特定方面,其厚度为3mm以下。

在本发明的中间膜的某个特定方面,所述中间膜用于使用厚度为1.6mm以下的第一玻璃板,并将所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一玻璃板和第二玻璃板之间,从而得到夹层玻璃。

在本发明的中间膜的某个特定方面,所述中间膜用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之间从而得到夹层玻璃,所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合计为3.5mm以下。

根据本发明广泛的方面,提供一种夹层玻璃,具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和所述夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。

在本发明的夹层玻璃的某个特定方面,所述第一夹层玻璃部件为第一玻璃板,所述第一玻璃板的厚度为1.6mm以下。

在本发明的夹层玻璃的某个特定的方面,所述第一夹层玻璃部件为第一玻璃板,所述第二夹层玻璃部件为第二玻璃板,所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合计为3.5mm以下。

发明的效果

本发明的夹层玻璃用中间膜为单层夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂,

以频率0.5Hz测定的10℃以上40℃以下的温度区域下的所述夹层玻璃用中间膜的剪切储能弹性模量的最小值为3MPa以上,以频率0.5Hz测定的20℃下的剪切储能弹性模量与以频率0.5Hz测定的-30℃下的剪切储能弹性模量之比为0.01以上且0.8以下,玻璃化转变温度存在于-20℃以上且0℃以下,并且-20℃以上0℃以下的温度区域的tanδ的最大值为0.1以上,因此,可以提高使用了中间膜的夹层玻璃的弯曲刚性,且可以提高夹层玻璃的隔音性。

附图说明

图1是示意性地表示使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图;

图2是用于说明弯曲刚性的测定方法的示意图。

符号说明

11…中间膜(单层,第一层)

11a…第一表面

11b…第二表面

21…第一夹层玻璃部件

31…夹层玻璃

具体实施方式

以下,详细说明本发明。

本发明的夹层玻璃用中间膜(以下,有时称为中间膜)为单层的夹层玻璃用中间膜。就本发明的中间膜而言,以频率0.5Hz测定10℃以上40℃以下的温度区域下的该中间膜的剪切储能弹性模量(G’(10~40℃))。就本发明的中间膜而言,以频率0.5Hz测定的10℃以上40℃以下的温度区域下的剪切储能弹性模量(G’(10~40℃))的最小值为3MPa以上。

另外,本发明的中间膜中,以频率0.5Hz测定的20℃下的剪切储能弹性模量(G’(20℃))相对于以频率0.5Hz测定的-30℃下的剪切储能弹性模量(G’(-30℃))之比(G’(20℃)/G’(-30℃))为0.01以上且0.8以下。

另外,本发明的中间膜的玻璃化转变温度存在于-20℃以上、0℃以下,且-20℃以上、0℃以下的温度区域的tanδ最大值为0.1以上。

本发明的中间膜具备上述的结构,因此,可以提高使用了中间膜的夹层玻璃的弯曲刚性。另外,为了得到夹层玻璃,中间膜大多配置于第一玻璃板和第二玻璃板之间。即使第一玻璃板的厚度较薄,通过使用本发明的中间膜,仍可以充分提高夹层玻璃的弯曲刚性。另外,即使第一玻璃板和第二玻璃板双方的厚度较薄,通过使用本发明的中间膜,仍可以充分提高夹层玻璃的弯曲刚性。需要说明的是,当第一玻璃板和第二玻璃板双方的厚度较厚时,夹层玻璃的弯曲刚性更进一步提高。

另外,现有的中间膜中,难以在包含高温及低温的广泛的温度范围内充分提高弯曲刚性。例如,即使高温下的弯曲刚性较高,低温下的弯曲刚性也较低,或即使低温下的弯曲刚性较高,高温下的弯曲刚性也较低。与之相对,本发明中,可以在广泛的温度范围(例如,23℃,40℃)提高弯曲刚性。

另外,本发明的中间膜具备上述的结构,因此,可以提高使用了中间膜的夹层玻璃的隔音性。本发明中,可以提高在音频3000Hz附近的隔音性,也可以提高在4000Hz附近的隔音性。

本发明中,中间膜不是多层的中间膜,而是单层的中间膜,可以有效地提高单层的中间膜的弯曲刚性及隔音性二者。

但是,为了得到中间膜,再利用为得到中间膜而至少使用过1次的回收材料(回收中间膜)。作为为得到中间膜而至少使用过1次的回收材料(回收中间膜),可举出在中间膜制造工序中产生的中间膜两端的不要部分(边料)、在夹层玻璃的制造工序中产生的中间膜的周围的不要部分(飞边)、从在夹层玻璃的制造工序中产生的夹层玻璃的次品分离除去玻璃板而得到的夹层玻璃用中间膜、以及从通过解体使用过的车辆及老化的建筑物而得到的夹层玻璃分离除去玻璃板所得到的中间膜等。需要说明的是,在中间膜的制造工序中产生的不要的中间膜也相当于为了得到中间膜而至少使用过1次的回收材料。

本发明的中间膜为单层,因而可以再利用中间膜材料,并可以提高再循环性。可以在再循环前后表现出同等物性。

上述剪切储能弹性模量如以下测定。

使用METRAVIB公司制造的动态粘弹性测定装置“DMA+1000”,测定剪切储能弹性模量。优选切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,且在通过剪切模式以2℃/分钟的升温速度使温度从-50℃上升到200℃、及频率0.5Hz及应变0.05%的条件下进行测定。

剪切储能弹性模量(G’(10~40℃))的最小值为3MPa以上,优选为5MPa以上,更优选为10MPa以上。上述最小值为上述下限以上时,有效地提高弯曲刚性。

以频率0.5Hz测定的10℃以上40℃以下的温度区域下的中间膜的剪切储能弹性模量(G’(10~40℃)的最大值优选为700MPa以下,更优选为500MPa以下,进一步优选为450MPa以下,特别优选为400MPa以下。上述最大值为上述上限以下时,隔音性更进一步良好。

上述比(G’(20℃)/G’(-30℃))为0.01以上,优选为0.015以上,更优选为0.02以上。上述比为上述下限以上时,有效地提高弯曲刚性及隔音性。

上述比(G’(20℃)/G’(-30℃))优选为0.8以下,更优选为0.7以下,进一步优选为0.6以下,特别优选为0.5以下。上述比为上述上限以下时,隔音性变得良好。

优选中间膜的第一表面及第二表面分别为叠层夹层玻璃部件或玻璃板的表面。

上述中间膜优选用于配置于第一玻璃板和第二玻璃板之间从而得到夹层玻璃。由于中间膜可以充分提高弯曲刚性,因此,上述第一玻璃板的厚度和上述第二玻璃板的厚度的合计优选为3.5mm以下,更优选为3mm以下。上述中间膜优选用于配置于第一玻璃板和第二玻璃板之间从而得到夹层玻璃。由于中间膜可以充分提高弯曲刚性,因此,上述中间膜优选用于使用厚度为1.6mm以下(优选为1.3mm以下)的第一玻璃板并将该中间膜配置于该第一玻璃板和第二玻璃板之间从而得到夹层玻璃。由于中间膜可以充分提高弯曲刚性,因此,上述中间膜优选用于使用厚度为1.6mm以下(优选为1.3mm以下)的第一玻璃板和厚度为1.6mm以下(优选为1.3mm以下)的第二玻璃板并将上述中间膜配置于上述第一玻璃板和上述第二玻璃板之间从而得到夹层玻璃。

以下,说明构成本发明的中间膜的各成分的详情。

(树脂)

作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、聚丙烯酸类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。上述热塑性树脂也可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

上述热塑性树脂优选含有聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物、有机硅聚合物、橡胶或乙酸乙烯酯聚合物,更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸类聚合物。该优选的方式中,热塑性树脂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。由于可以有效地提高弯曲刚性和隔音性,因此,上述热塑性树脂还优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和丙烯酸类聚合物双方。上述热塑性树脂进一步优选含有聚乙烯醇缩醛树脂。通过使用聚乙烯醇缩醛树脂,强韧性得以有效地提高,耐贯通性也进一步提高。

从进一步提高弯曲刚性及隔音性的观点来看,上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩乙醛树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂。

上述中间膜可以含有聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂。上述中间膜可以含有丙烯酸类聚合物以外的热塑性树脂和丙烯酸类聚合物。上述热塑性树脂还优选含有聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂。上述热塑性树脂以外的热塑性树脂优选为丙烯酸类聚合物。通过使用丙烯酸类聚合物,弯曲刚性及隔音性得以有效地提高。

上述丙烯酸类聚合物优选为含有(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的聚合物。上述丙烯酸类聚合物优选为聚(甲基)丙烯酸酯。

上述聚(甲基)丙烯酸酯没有特别限定。作为上述聚(甲基)丙烯酸酯,例如可举出:聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸正丙酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸异丁酯、聚(甲基)丙烯酸叔丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、聚(甲基)丙烯酸辛酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、聚(甲基)丙烯酸壬酯、聚(甲基)丙烯酸异壬酯、聚(甲基)丙烯酸癸酯、聚(甲基)丙烯酸异癸酯、聚(甲基)丙烯酸月桂酯、聚(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、聚(甲基)丙烯酸环己酯、及聚(甲基)丙烯酸苄酯等。特别是,由于可以容易地将动态粘弹性谱图中表示损耗角正切最大值的温度控制在适当的范围内,因此,优选为聚丙烯酸酯,更优选为聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯或聚丙烯酸辛酯。另外,由于上述聚(甲基)丙烯酸酯具有极性基团,可以通过氢键进一步提高中间膜与玻璃的粘接力、及夹层玻璃的弯曲刚性。另外,在混合使用上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述聚(甲基)丙烯酸酯的情况下,从提高上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述聚(甲基)丙烯酸酯的亲和性的观点来看,优选上述聚(甲基)丙烯酸酯具有极性基团。从更进一步提高弯曲刚性的观点来看,上述丙烯酸类聚合物的材料(聚合前成分)优选含有聚(甲基)丙烯酸2-羟乙酯或聚(甲基)丙烯酸4-羟丁酯。另外,通过使用这些优选的聚(甲基)丙烯酸酯,中间膜的生产率和中间膜的特性的平衡变得更为良好。上述聚(甲基)丙烯酸酯可以仅使用一种,也可以组合使用2种以上。

上述热塑性树脂可以具有交联结构。通过上述热塑性树脂具有交联结构,可以控制剪切储能弹性模量,可以制作同时具有优异的挠性和较高强度的中间膜。作为使上述热塑性树脂交联的方法,可举出:在树脂的聚合物结构中导入相互反应的官能团而形成交联的方法;使用具有2个以上对存在于树脂的聚合物结构中的官能团发生反应的官能团的交联剂来进行交联的方法;使用过氧化物等具有夺氢能力的自由基发生剂使聚合物进行交联的方法;以及通过电子束照射进行交联的方法等。其中,从容易控制剪切储能弹性模量、提高中间膜的生产率的观点来看,优选向树脂的聚合物结构中导入相互反应的官能团而形成交联的方法。

上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度一般为70~99.9摩尔%。

上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,更进一步优选为800以上,进一步优选为1500以上,特别优选为2000以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐贯通性和弯曲刚性更进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。

上述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。

上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为2~10,更优选为2~5,进一步优选为2、3或4。另外,上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为2或4,在该情况下,聚乙烯醇缩醛树脂的生产是高效的。

作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。其中,优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选为乙醛、正丁醛或正戊醛。上述醛也可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力进一步提高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理容易。

上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是用百分率表示键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而得到的摩尔分率的值。上述键合有羟基的亚乙基量可以例如以JIS K6728“聚乙烯醇试验方法”为基准进行测定而求得。

上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂或其它热塑性树脂的相溶性变高,可以更进一步提高隔音性。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。

上述乙酰化度是用百分率表示键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而得到的摩尔分率的值。上述键合有乙酰基的亚乙基量可以以例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。

上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在使用聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂或其它热塑性树脂的相容性变高,可以进一步提高隔音性。上述缩醛化度为上述上限以下时,为制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。

上述乙酰化度为用百分率表示从主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量得到的值再除以主链的总亚乙基量而得到的摩尔分率的值。

需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。但是,也可以依据ASTM D1396-92进行测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及上述乙酰化度可以根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测定的结果算出。

上述热塑性树脂的总量100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为20重量%以上,进一步优选为25重量%以上,优选为100重量%以下。上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为上述下限以上时,弯曲刚性有效地变高。上述热塑性树脂的总量100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量可以为90重量%以下,也可以为75重量%以下。

上述热塑性树脂的总量100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂的含量及丙烯酸类聚合物的含量分别优选为15重量%以上,更优选为20重量%以上,进一步优选为25重量%以上,优选为100重量%以下。上述聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂及丙烯酸类聚合物的含量为上述下限以上时,弯曲刚性及隔音性得以有效变高,再循环性也得以提高,不易由于再循环时的挤出机引起分子切断,可以抑制再循环后的弯曲刚性的降低。上述热塑性树脂的总量100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂的含量及丙烯酸类聚合物的含量分别可以为90重量%以下,也可以为80重量%以下,也可以为70重量%以下。上述聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂的含量及丙烯酸类聚合物的含量为70重量%以下时,可以更进一步提高再循环性。

(增塑剂)

从更进一步提高中间膜的粘接力及耐贯通性的观点来看,上述中间膜优选含有增塑剂。在中间膜所含的热塑性树脂含有聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,中间膜特别优选含有增塑剂。上述增塑剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

作为上述增塑剂,可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。

作为上述一元有机酸酯,可举出通过二醇与一元有机酸的反应获得的二醇酯等。作为上述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。

作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与碳原子数4~8的直链或具有分支结构的醇形成的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。

作为上述有机酯增塑剂,可举出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可使用这些以外的有机酯增塑剂。还可使用上述己二酸酯以外的其他己二酸酯。

作为上述有机磷酸增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸异癸苯基酯及磷酸三异丙基酯等。

上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。

[化学式1]

上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。

上述增塑剂优选包括二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯或二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。

上述增塑剂的含量没有特别限定。相对于上述热塑性树脂100重量份(在热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,为相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份),上述增塑剂的含量优选为2重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,优选为80重量份以下,更优选为60重量份以下。上述增塑剂的含量为上述下限以上时,夹层玻璃的耐贯通性及隔音性更进一步提高。上述增塑剂的含量为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步提高。

(隔热性化合物)

上述中间膜优选含有隔热性化合物。上述隔热性化合物也可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

成分X:

优选上述中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物内的至少1种成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

上述成分X并无特别限定。作为成分X,可使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。

从更加提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少1种。

从有效地提高隔热性且长期以更加高的水平维持可见光透射率的观点考虑,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,还优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述成分X优选具有氧原子键合于钒原子的结构单元。

上述中间膜100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上,优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分变高,且可见光透射率充分变高。例如,可以将可见光透射率调整为70%以上。

隔热粒子:

上述中间膜优选含有隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子,可有效地阻隔红外线(热线)。上述隔热粒子可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

从更加提高夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。

波长比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比,能量较小。然而,红外线的热作用较大,若红外线被物质吸收则作为热而被放出。因此,红外线通常被称为热线。通过使用上述隔热粒子,能够有效地隔断红外线(热线)。另外,隔热粒子表示能够吸收红外线的粒子。

作为上述隔热粒子的具体例,可举出铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。还可使用除此以外的隔热粒子。其中,热线的屏蔽功能较高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,尤其优选ITO粒子或氧化钨粒子。尤其,热线的屏蔽功能较高且易获得,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),还优选氧化钨粒子。

从更加提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”中包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。

从更加提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,尤其优选铯掺杂氧化钨粒子。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。

上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上;优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为上述下限以上,则热线的屏蔽性充分提高。若平均粒径为上述上限以下,则隔热粒子的分散性提高。

上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径能够利用粒度分布测定装置(NIKKISO CO.,LTD.制造的“UPA-EX150”)等来测定。

上述中间膜100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分变高,且可见光透射率充分变高。

(金属盐)

上述中间膜优选含有碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐(以下,有时称为金属盐M)。通过使用上述金属盐M,容易控制中间膜和夹层玻璃部件的粘接性。上述金属盐M可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

上述金属盐M优选包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。中间膜中包含的金属盐优选包含K及Mg中的至少1种金属。

并且,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。

作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,但例如可举出乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。

上述中间膜中的Mg及K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。Mg及K的含量的合计为上述下限以上及上述上限以下时,可更进一步良好地控制中间膜和夹层玻璃部件的粘接性。

(紫外线屏蔽剂)

上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长期间使用中间膜及夹层玻璃,可见光透射率也不易进一步降低。上述紫外线屏蔽剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

上述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。

作为上述紫外线屏蔽剂,例如可举出包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂及具有苯甲酸结构的紫外线屏蔽剂等。

作为包含上述金属原子的紫外线吸收剂,例如可举出铂粒子、用二氧化硅包覆铂粒子表面而得到的粒子、钯粒子及用二氧化硅包覆钯粒子表面而得到的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。

上述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂。

作为包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂,例如可举出氧化锌、氧化钛及氧化铈等。而且,关于包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂,表面可被包覆。作为包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂的表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅氧烷化合物等。

作为上述具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂,例如可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂。从吸收紫外线的性能优异的角度考虑,上述紫外线屏蔽剂优选为具有包含卤原子的苯并三唑结构的紫外线吸收剂,更优选为具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线吸收剂。

作为上述具有二苯甲酮结构的紫外线吸收剂,例如可举出辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。

作为上述具有三嗪结构的紫外线吸收剂,例如可举出ADEKA CORPORATION制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。

作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出2-(对甲氧苄叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。

作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可举出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。

作为上述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可举出N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(Clariant公司制造“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺类。

作为上述具有苯甲酸结构的紫外线吸收剂,例如可举出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。

从更进一步抑制经过一段时间后的可见光透射率降低的观点来看,上述中间膜100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。特别是上述中间膜100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,由此,可显著抑制中间膜及夹层玻璃经过一段时间后可见光透射率降低。

(抗氧化剂)

上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

作为上述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。

上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。

作为上述酚类抗氧化剂,可举出2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸)亚乙基双(氧基乙基酯)等。可使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。

作为上述磷类抗氧化剂,可举出十三烷基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。

作为上述抗氧化剂的市售品,例如可举出BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、Sumitomo Chemical Industry Company Limited制造的“Sumilizer BHT”以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。

为了长时间维持中间膜及夹层玻璃较高的可见光透射率,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,抗氧化剂的添加效果会达到饱和,因此,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。

(其它成分)

上述中间膜也可以根据需要,包含含有硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、填充剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

为了将剪切储能弹性模量控制在适当的范围,中间膜可以含有填充剂。作为上述填充剂,可举出碳酸钙粒子及二氧化硅粒子等。从有效地提高弯曲刚性,且有效地抑制透明性降低的观点来看,优选为二氧化硅粒子。

上述中间膜100重量%中,上述填充剂的含量优选为1重量%以上,更优选为5重量%以上,进一步优选为10重量份以上,优选为95重量%以下,更优选为90重量%以下。

(夹层玻璃用中间膜的其它详情)

上述中间膜的厚度没有特别限定。从实用的观点以及充分提高夹层玻璃的耐击穿性及弯曲刚性的观点来看,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为2.0mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性及弯曲刚性更进一步提高。中间膜的厚度为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步良好。

作为本发明的中间膜的制造方法,没有特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法,可举出使用挤出机挤出树脂组合物的方法。

上述中间膜优选在两侧表面中的至少一侧表面上具有凹凸形状。上述中间膜更优选在两侧表面上具有凹凸形状。作为形成上述凹凸形状的方法,没有特别限定,例如可举出:唇压花法、压花辊法、压延辊法及异型材挤出法等。从能够定量形成恒定的凹凸图形即多个凹凸形状的压花的角度考虑,优选压花辊法。

(夹层玻璃)

图1是示意性地表示使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖面图。

图1所示的夹层玻璃31具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11。中间膜11为单层,即第一层。中间膜11以夹入的方式配置于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。

在中间膜11的第一表面11a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上叠层有第二夹层玻璃部件22。

这样,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和中间膜,该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述中间膜。

上述第一夹层玻璃部件优选为第一玻璃板。上述第二夹层玻璃部件优选为第二玻璃板。

作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包括在两片玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃,而且还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。上述夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1片玻璃板。优选上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,且上述夹层玻璃具备玻璃板作为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件中的至少之一。

作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃及夹丝平板玻璃等。上述有机玻璃为可代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。

上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上;优选为5mm以下,更优选为3mm以下。并且,上述夹层玻璃部件为玻璃板时,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。上述夹层玻璃部件为PET膜时,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。

通过使用本发明的中间膜,即使夹层玻璃的厚度较薄,也可以较高地维持夹层玻璃的刚性。从使夹层玻璃轻量化,或减少夹层玻璃的材料而降低环境负荷,或通过夹层玻璃的轻量化提高汽车的燃耗率而降低环境负荷的观点来看,上述玻璃板的厚度优选为2mm以下,更优选为1.8mm以下,更进一步优选为1.6mm以下,更进一步优选为1.5mm以下,进一步优选为1.4mm以下,进一步优选为1.3mm以下,更进一步优选为1.0mm以下,特别优选为0.7mm以下。从使夹层玻璃轻量化,或减少夹层玻璃的材料而降低环境负荷,或通过夹层玻璃的轻量化提高汽车的燃耗率而降低环境负荷的观点来看,上述第一玻璃板的厚度和上述第二玻璃板的厚度的合计优选为3.5mm以下,更优选为3.2mm以下,进一步优选为3mm以下,特别优选为2.8mm以下。

上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间夹如中间膜,使其通过挤压辊、或放入橡胶袋中进行减压抽吸,从而使残留在上述第一夹层玻璃部件、上述第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中、或进行压制,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。这样,可以得到夹层玻璃。

上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃也可以在这些用途以外使用。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用途或建筑用途的中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用途的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃优选用于汽车。上述中间膜用于得到汽车的夹层玻璃。

以下,举出实施例进一步详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。

准备以下的材料。

(热塑性树脂)

适当使用了下述表1、2所示的聚乙烯醇缩醛树脂。使用的聚乙烯醇缩醛树脂中,缩醛化使用碳原子数2的乙醛或碳原子数4的正丁醛。

关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度及羟基的含有率通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定。需要说明的是,在通过ASTM D1396-92测定的情况下,也显示与以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法相同的数值。另外,在缩醛的种类为缩乙醛的情况下,缩醛化度通过同样测定乙酰化度、羟基的含有率,根据得到的测定结果算出摩尔分率,接着,从100摩尔%减去乙酰化度及羟基的含有率而算出。

另外,适当地使用了下述表1~3所示的丙烯酸类聚合物。下述表1~3所示的丙烯酸类聚合物是使以下述表1~3所示的含量含有丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸苄酯的聚合成分进行聚合而得到的丙烯酸类聚合物。

(添加剂)

二氧化硅粒子(TOSOH SILICA株式会社制造的“BZ-400”)

(增塑剂)

二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)

(紫外线屏蔽剂)

Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)

(抗氧化剂)

BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)

(实施例1)

用于形成中间膜的组合物的制作:

将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、二氧化硅粒子60重量份、增塑剂(3GO)75重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份和抗氧化剂(BHT)0.2重量份进行混合,得到用于形成中间膜的组合物。

中间膜的制作:

通过使用挤出机挤出用于形成中间膜的组合物,制作单层中间膜(厚度800μm)。

夹层玻璃A的制作(用于测定弯曲刚性):

将得到的中间膜切成长20cm×宽2.5cm的大小。作为第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件,准备下述表1所示的厚度的两片玻璃板(透明玻璃,长20cm×宽2.5cm)。在该两片玻璃板之间夹入得到的中间膜,得到叠层体。将得到的叠层体放入橡胶袋内,在2660Pa(20torr)的真空度下脱气20分钟。然后,在脱气的状态下将叠层体在高压釜中进一步以90℃保持30分钟,且进行真空压制。将这样预压接的叠层体在高压釜中以135℃、压力1.2MPa(12kg/cm2)的条件压接20分钟,得到夹层玻璃A。

夹层玻璃B的制作(用于测定隔音性):

将得到的中间膜切成长30cm×宽2.5cm的大小。作为第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件,准备下述表1所示的厚度的两片玻璃板(透明玻璃,长30cm×宽2.5cm)。在该两片玻璃板之间夹入得到的中间膜,得到叠层体。将得到的该叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步以90℃保持30分钟,进行真空压制并对叠层体进行预压接。在高压釜中以135℃、压力1.2MPa的条件将预压接后的叠层体压接20分钟,得到夹层玻璃B。

(实施例2~12及比较例1~6)

除了按照下述表1~3所示来设定用于形成中间膜的组合物所使用的树脂及增塑剂的种类和配合量;以及按照下述表1~3所示来设定中间膜、第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件的厚度以外,与实施例1一样,得到中间膜及夹层玻璃。另外,实施例2~12及比较例1~6中,按照与实施例1同样的添加量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为0.2重量份)来添加与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。

(评价)

(1)剪切出储能弹性模量

剪切储能弹性模量如下进行评价。

将得到的中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时之后,立即使用Metravib公司制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”,测定剪切储能弹性模量。切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,在剪切模式下以2℃/分钟的升温速度使温度从-50上升到200℃及频率0.5Hz及应变0.05%的条件进行测定。

评价10℃以上40℃以下的温度区域下剪切储能弹性模量(G’(10~40℃))的最小值所对应的温度和最大值所对应的温度。另外,评价10℃以上40℃以下的温度区域下剪切储能弹性模量(G’(10~40℃))的最小值和最大值。进一步评价20℃下的剪切储能弹性模量(G’(20℃))和-30℃下的剪切储能弹性模量(G’(-30℃)),并求出比(G’(20℃)/G’(-30℃))。

(2)玻璃化转变温度Tg:

将得到的中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时之后,立即使用Metravib公司制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”,测定剪切储能弹性模量。切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,在剪切模式下以2℃/分钟的升温速度使温度从-50℃到200℃以及频率0.5Hz和应变0.05%的条件进行测定。将得到的粘弹性谱图中损耗角正切(tanδ)从-20℃到0℃存在峰时记录该峰温度,将没有峰时记录为“无”。

(3)-20℃以上、0℃以下的温度区域中的tanδ的最大值

评价-20℃以上、0℃以下的温度区域中的tanδ的最大值。具体而言,在将得到的中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时之后,立即使用Metravib公司制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”,并使用METRAVIB公司制造的动态粘弹性测定装置“DMA+1000”,测定剪切储能弹性模量。切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,在剪切模式下以2℃/分钟的升温速度使温度从-50上升到200℃及频率0.5Hz和应变0.05%的条件进行测定。在得到的粘弹性谱图中损耗角正切(tanδ)从-20℃到0℃具有峰的情况下,记录峰值(最大值)。

(4)弯曲刚性

使用得到的夹层玻璃A,评价弯曲刚性。

通过图2中示意性地表示的试验方法,评价弯曲刚性。作为测定装置,使用具备三点弯曲试验夹具的Orientec株式会社制造的UTA-500。作为测定条件,测定温度为23℃(23℃±3℃)或40℃(40℃±3℃),距离D1为12cm,距离D2为20cm,以位移速度1mm/分钟沿F方向对夹层玻璃实施变形,测定实施1.5mm位移时的应力,并算出弯曲刚性。通过以下基准判定弯曲刚性。弯曲刚性的数值越高,弯曲刚性越优异。

[弯曲刚性的判定基准]

○○:50N/mm以上

○:45N/mm以上、低于50N/mm

×:低于45N/mm

(5)隔音性

通过用于阻尼试验的振动发生机(Shinken.Co.Ltd.制造的“振动机G21-005D”)对夹层玻璃B施加振动,通过机械阻抗测定装置(RION Co.,Ltd.制造的“XG-81”)放大由此获得的振动特性,通过FFT谱图分析仪(Yokogawa Hewlett-Packard,Ltd制造的“FFT分析仪HP3582A”)分析了振动谱。

根据如此获得的损失系数与夹层玻璃B的共振频率之比,制作表示20℃下的音频(Hz)与声音透射损耗(dB)之间的关系的曲线图,求出音频3,000Hz附近和4,000Hz附近的最小声音透过损耗(TL值)。该TL值越高,隔音性越高。根据下述基准判定了隔音性。

[隔音性的判定基准]

○○:TL值为35dB以上

○:TL值为30dB以上、低于35dB

×:TL值低于30dB

(6)关于再循环后的评价

回收中间膜制造工序中产生的不需要的中间膜。作为原料使用回收的膜,利用挤出机制造中间膜。使用得到的中间膜,通过与上述评价(4)、(5)同样的方法,评价再循环后的弯曲刚性和隔音性。

将详细及结果在下述表1~3中表示。需要说明的是,下述表1~3中,省略了热塑性树脂、增塑剂及作为添加剂的二氧化硅粒子以外的配合成分的内容。

[表1]

[表2]

[表3]

单层的中间膜可以用作中间膜的再循环材料。由于实施例中为单层中间膜,因此,可以进行再循环利用。

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