专利名称：处理工业卤氢酸中铁盐的方法
技术领域：
本发明涉及无机化工中的无机酸净化方法，特别涉及处理工业卤氢酸中铁盐的方法。
卤氢酸，是精细化工、医药和有机合成等行业常用的原料，以盐酸为例，工业品与化学纯(CP)级，在含量等质量指标上差别不大，其最主要的杂质是含有0.01%的铁，不易用通常的、价廉的方法除去。
已有技术中，《盐酸体系TBP萃取除铁》报导，虽然在盐酸体系中，TBP(Tributyl phosphate)对Fe+++的萃取能力强，但萃取饱和度不够高，易出现三相，且TBP价昂。其它如JP昭56-104703的《喷雾焙烧法回收含氯化铁的盐酸》，JP昭61-48402的将Fe++经隔膜电解氧化-溶剂萃取处理回收废盐酸，JP平3-28102的将粗盐酸依次通过活性炭床和离子交换树脂，以精制含铁离子和游离卤素的粗盐酸等方法，或工艺繁杂需较多设备，或成本高不适于工业化。
本发明的目的，是设计一种工艺简易、高效、成本低廉并适于工业化的处理工业卤氢酸中铁盐的方法。
本发明的构思是通过如下技术方案实施的设计一种处理工业卤氢酸中铁盐的方法，其特征在于向工业卤氢酸中添加磷酸或亚磷酸，蒸馏除去铁盐与磷酸或亚磷酸形成的络合物，馏出的卤氢酸用水或卤氢酸吸收。
上述的处理工业卤氢酸中铁盐的方法，其特征是所述的磷酸或亚磷酸优选的添加量是工业卤氢酸∶磷酸＝100∶0.01～20(体积比)或工业卤氢酸∶亚磷酸＝100∶0.1～20(重量比)。
上述的处理工业卤氢酸中铁盐的方法，其特征是所述的工业卤氢酸中的铁盐与磷酸或亚磷酸反应时，反应温度是室温～回流。
上述的处理工业卤氢酸中铁盐的方法，其特征是所述的工业卤氢酸中的铁盐与磷酸或亚磷酸反应时，反应时间是≤24h。
处理工艺简述向工业卤氢酸中添加规定量的磷酸或亚磷酸，搅拌使反应，铁盐与磷酸或亚磷酸形成稳定的络合物，蒸馏，吸收，所得卤氢酸中，Fe+++≤1ppm，处理得率≥95%。经处理的盐酸成本仅为CP盐酸的20%;经处理的氢溴酸成本仅为CP氢溴酸的50%，经使用达到CP级卤氢酸质量水平，而成本大幅度下降。在精细化工行业中，在某些产品或工艺对铁盐有特殊要求的场合。
使用实例制备二氢苯甘氨酸-DHPG，即Dihydrophenyl-glycine时，使用的盐酸中铁盐过高，会使DHPG中苯甘氨酸-Phenylglycine含量过高而影响质量;又如，制备溴乙胺氢溴酸盐-Bromoethylaminehydrobromate时，使用工业氢溴酸产率仅28%±，使用CP氢溴酸产率可达80～83%，曾迫不得已在生产中大量使用CP级的卤氢酸，而这在经济上是不可取的。采用本发明方法处理的工业卤氢酸，代用CP级卤氢酸，产品的得率和质量均达到同等水平。
实践证明，本发明提供的方法，圆满地实现了预期的发明目的。
以下结合实施例，对本发明作进一步阐述实施例一处理工业溴氢酸100ml工业溴氢酸(含量78.27%，w/v，Fe+++47ppm)加亚磷酸20g，水20ml，室温下搅拌24h后，常压蒸馏收集126～127℃馏份，得到107ml无色液体(含量69.5%，w/v)以中国药典附录规定的铁盐检测法检测，Fe+++为0ppm，以溴氢酸纯量计，处理得率95.01%。所得溴氢酸试用于制备溴乙胺氢溴酸盐，产率83%，结果与使用CP级溴氢酸无异。
实施例二处理工业溴氢酸100ml工业溴氢酸(含量78.27%，w/v，Fe+++47ppm)加亚磷酸0.1g，水20ml，回流30min后，常压蒸馏收集126～127℃馏份，得到110ml无色液体(含量68.75%，w/v)以中国药典附录规定的铁盐检测法检测，Fe+++≤1ppm，以溴氢酸纯量计，处理得率96.92%。所得溴氢酸试用结果与使用CP级溴氢酸无异。
实施例三处理工业溴氢酸200ml工业溴氢酸(含量78.27%，w/v，Fe+++47ppm)加磷酸0.02ml，水40ml，搅拌均匀后，常压蒸馏收集126～127℃馏份，得到224ml无色液体(含量68.0%，w/v)以中国药典附录规定的铁盐检测法检测，Fe+++≤1ppm，以溴氢酸纯量计，处理得率97.3%。所得溴氢酸试用结果与使用CP级溴氢酸无异。
实施例四处理工业溴氢酸100ml工业溴氢酸(含量79.3%，w/v，Fe+++80ppm)加磷酸20ml，水20ml，回流60min后，常压蒸馏收集126～127℃馏份，得到112ml无色液体(含量70%，w/v)以中国药典附录规定的铁盐检测法检测，Fe+++≤1ppm，以溴氢酸纯量计，处理得率98.87%。所得溴氢酸试用结果与使用CP级溴氢酸无异。
实施例五处理工业盐酸500ml工业盐酸(含量28.98%，w/v，Fe+++85ppm)加亚磷酸50g，水100ml，40℃下搅拌均匀后，常压蒸馏收集105～107℃馏份，得到625ml无色液体(含量22.3%，w/v)以中国药典附录规定的铁盐检测法检测，Fe+++为0ppm，以盐酸纯量计，处理得率96.19%。试用于制备二氢苯甘氨酸，产物质量正常，结果与使用CP级盐酸无异。
实施例六处理工业盐酸100ml工业盐酸(含量、Fe+++同上)加亚磷酸0.5g，80℃搅拌2h后，常压蒸馏，馏份通入实施例5蒸出的盐酸100ml中吸收，得179ml无色液体(含量28.34%，w/v)同上法检测Fe+++≤1ppm，以盐酸纯量计，处理得率98.1%。所得盐酸试用结果与使用CP级盐酸无异。
实施例七处理工业盐酸200ml工业盐酸(含量、Fe+++同上)加磷酸0.2ml，于60℃搅拌1h后，常压蒸馏，馏份通入实施例5蒸出的盐酸200ml中吸收，得360ml无色液体(含量28.20%，w/v)同上法检测Fe+++≤1ppm，以盐酸纯量计，处理得率98.21%。所得盐酸试用结果与使用CP级盐酸无异。
实施例八处理工业盐酸1000ml工业盐酸(含量30%，w/v，Fe+++375ppm)加磷酸50ml，25℃下搅拌4h后，常压蒸馏收集105～107℃馏份，得到1231ml无色液体(含量24.1%，w/v)以中国药典附录规定的铁盐检测法检测，Fe+++为0ppm，以盐酸纯量计，处理得率98.9%。处理后的盐酸，质量与CP级盐酸一致。
权利要求
1.一种处理工业卤氢酸中铁盐的方法，其特征在于向工业卤氢酸中添加磷酸或亚磷酸，蒸馏除去铁盐与磷酸或亚磷酸形成的络合物，馏出的卤氢酸用水或卤氢酸吸收。
2.根据权利要求1所述的处理工业卤氢酸中铁盐的方法，其特征是所述的磷酸或亚磷酸优选的添加量是工业卤氢酸∶磷酸＝100∶0.01～20(体积比)或工业卤氢酸∶亚磷酸＝100∶0.1～20(重量比)。
3.根据权利要求1所述的处理工业卤氢酸中铁盐的方法，其特征是所述的工业卤氢酸中的铁盐与磷酸或亚磷酸反应时，反应温度是室温～回流。
4.根据权利要求1所述的处理工业卤氢酸中铁盐的方法，其特征是所述的工业卤氢酸中的铁盐与磷酸或亚磷酸反应时，反应时间是≤24h。
全文摘要
一种处理工业卤氢酸中铁盐的方法，100份工业卤氢酸中添加磷酸或亚磷酸0.01～20份，反应温度室温～回流，反应时间≤24h，蒸馏除去铁盐与磷酸或亚磷酸生成稳定络合物，馏出物用水或卤氢酸吸收，处理得率≥95％，处理后卤氢酸中Fe
文档编号C01B7/07GK1104992SQ94110690
公开日1995年7月12日 申请日期1994年7月8日 优先权日1994年7月8日
发明者刘迅 申请人:山东新华制药厂