小晶粒NaY型分子筛的改性方法_3

文档序号:8275813阅读:来源:国知局
的娃错溶I父稳定20分钟后,继续加入(c)0. 33L,10分钟内加完,开始体系的老化过程,保持 pH值在8. 0,温度60°C,老化30分钟。
[0034] (3)凝胶的制备 在步骤(2)所得到的浆液中加入1L H20、140g Si02/L硅酸钠工作溶液0.6L和步骤(1) 制备的导向剂l〇〇g,凝胶的pH值为11. 5,控制反应温度15°C,均匀搅拌30分钟,静化2. 5 小时。
[0035] (4)晶化 将步骤(2)所得到的凝胶倒入不锈钢反应釜中,在75°C搅拌晶化5小时,然后升温至 ll〇°C,搅拌晶化7小时,然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品NY-1,性质列于表1。
[0036] NY-2 的制备 (1)导向剂的制备:取10 g氢氧化钠固体溶解在90g水中,加入偏铝酸钠3 g(Al203含 量为45wt %,Na20含量为41wt%),然后再加入50g水玻璃(Si02含量为28wt %,Na20含量 为8wt% ),混合均匀后在20°C搅拌陈化4小时制得导向剂。
[0037] (2)无定形硅铝前驱物的制备 将固体硫酸铝配制成0.5L浓度为80g A1203 /L硫酸铝工作溶液(a)。将浓氨水加入适 量蒸馏水稀释成约l〇wt%稀氨水(b)。取含Si0228wt%的硅酸钠溶液,再稀释成0. 4L浓度 为150g Si02/L硅酸钠工作溶液(c)。取一 5升的钢制反应罐,罐中加入0. 5升蒸馏水并搅 拌加热至70°C后,同时打开分别存有(a)、(b)和(c)容器的阀门,控制(a)和(c)的流量以 使中和反应时间在40分钟,并迅速调整(b)的流量使体系的pH值保持在7?8,并控制体 系的温度在60°C左右。硫酸铝反应完成后,停止加入(b),(c)的加入量为0. 2L,生成的硅 铝溶胶稳定20分钟后,继续加入(c)0. 2L,10分钟内加完,开始体系的老化过程,保持pH值 在8.0,温度60°C,老化30分钟。
[0038] (3)凝胶的制备 在步骤(2)所得到的浆液中加入1. 2L H20、150g Si02/L硅酸钠工作溶液0. 8L和步骤 (1)制备的导向剂120g,凝胶的pH值为12,控制反应温度30°C,均匀搅拌30分钟,静化3 小时。
[0039] (4)晶化 将步骤(2)所得到的凝胶倒入不锈钢反应釜中,在80°C搅拌晶化6小时,然后升温至 120°C,搅拌晶化5小时,然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品NY-2,性质列于表1。
[0040] 实施例2 首先对原料小晶粒NaY分子筛进行碱处理,将1000克NY-1与5L浓度为1 mol/L的 NaOH溶液打浆混合均匀,并维持80°C的温度条件下搅拌处理2h,过滤、水洗至溶液接近中 性;将滤饼与10升的〇. 5mol / L硝酸铵水溶液相接触,搅拌转速为300rpm,在90°C下恒温 搅拌1小时,然后过滤分子筛,并留小样,分析Na20含量;重复上述操作,直到分子筛中Na 20 含量的达到2. 5wt%,得到干燥后的样品编号为NNY-1。
[0041] 实施例3 首先对原料小晶粒NaY分子筛进行碱处理,将1000克NY-2与5L浓度为0. 8 mol/L 的K0H溶液打浆混合均匀,并维持80°C的温度条件下搅拌处理2h,过滤、水洗至溶液接近中 性;将滤饼与10升的〇. 5mol / L硝酸铵水溶液相接触,搅拌转速为300rpm,在95°C下恒温 搅拌1小时,然后过滤分子筛,并留小样,分析Na20含量;重复上述操作,直到分子筛中Na 20 的含量达到2. 5wt%,得到干燥后的样品编号为NNY-2。
[0042] 实施例4 取100克NNY-1置于热处理炉中,控制500°C / h的升温速率,将温度升至600°C,同 时维持系统的水蒸汽压力为〇. 15MPa,处理2小时,降温,取出样品;将样品用500mL含NH4+ 和H+的浓度分别为0. 6mol/L和0. lmol / L的混合溶液(氯化铵与盐酸)处理,脱除样品 中的非骨架铝,脱铝条件为在80°C处理2小时,并用热去离子水洗涤滤饼,以洗涤液的pH值 接近7后停止洗涤、滤饼在烘箱中120°C干燥5小时,得到本发明的小晶粒Y型分子筛产品 A,产品A的物化性质见表2。
[0043] 实施例5 取100克NNY-1置于热处理炉中,控制400°C /小时的升温速率,将温度升至650°C,同 时维持系统的水蒸汽分压〇. 〇8MPa,处理2小时,降温,取出样品;将样品用400mL含NH4+和 H+的浓度分别为0.8mol/L和0.2mol / L的混合溶液(硝酸铵与硝酸)处理,脱除样品中 的非骨架铝,脱铝条件为在70°C下处理3小时,过滤,并用热去离子水洗涤滤饼,以洗涤液 的pH值接近7后停止洗涤、滤饼在烘箱中120°C干燥5小时,得到本发明的小晶粒Y型分子 筛产品B,产品B的物化性质见表2。
[0044] 实施例6 取100克NNY-2置于水热处理炉中,控制400°C /小时的升温速率,将温度升至700°C, 同时维持系统的水蒸汽分压0,1MPa,处理2小时,降温,取出样品;将样品用400mL含順4+和 H+的浓度分别为1. Omol/L和0. 2mol / L的混合溶液(氯化铵与盐酸)处理,脱除样品中 的非骨架铝,脱铝条件为在75°C下处理3小时过滤,并用热去离子水洗涤滤饼,以洗涤液的 pH值接近7后停止洗涤、滤饼在烘箱中120°C干燥6小时,得到本发明的小晶粒Y型分子筛 产品C,产品C的物化性质见表2。
[0045] 比较例1 1、小晶粒NaY参照CN101722023A制备 本对比例中所用的原料性质如下:低碱偏铝酸钠:Na20含量120g/L,A120 3含量40g/L; 水玻璃:Si02含量250g/L ;硫酸铝:A1203含量90g/L。
[0046] (1)导向剂的配制:导向剂的制备同实施例1中NY-1。
[0047] (2)凝胶的制备:温度为8°C、搅拌条件下,向208mL的水玻璃中依次加入59. 4mL 硫酸铝、62. 7mL的低偏铝酸钠和42. 2mL导向剂,然后恒温恒速搅拌1. 5小时,然后将得到的 合成液在上述温度下静止老化8小时,得到凝胶。
[0048] (3)晶化:在搅拌条件下,在20分钟内将合成釜中的凝胶升到50°C,恒温搅拌晶化 7小时;低温晶化结束后,在20分钟内将合成釜内的温度提高到120°C,然后恒温搅拌6小 时。经过滤、洗涤和干燥,得到产品小晶粒CNY-1,产品性质见表1。
[0049] 2、对原料小晶粒NaY分子筛CNY-1进行铵交换,处理条件同实施例2,得到干燥后 的样品编号为CNNY-1。
[0050] 3、对CNNY-1进行后续处理,处理方式和条件同实施例4,得到参比产品CA。CA的 物化性质见表2。
[0051] 比较例2 1、小晶粒NaY参照CN1785807A制备 导向剂的配制:导向剂的制备同实施例1中NY-1。
[0052] 将14. 21g水放置于烧杯中,控制烧杯内液体温度为60°C,快速搅拌下同时加入 12. 79g50wt %的Al2 (S04) 3)溶液和31. 91g水玻璃。搅拌均匀后,加入上述导向剂1. 90g,凝 胶的pH值为12. 5,搅拌均匀后,将其装入不锈钢反应釜中,在60°C搅拌晶化6小时,然后升 温至100°C静态晶化60小时,然后过滤、洗涤、干燥得CNY-2分子筛产品,产品性质见表1。
[0053] 2、对原料小晶粒NaY分子筛CNY-1进行铵交换,处理条件同实施例2,得到干燥后 的样品编号为CNNY-2。
[0054] 3、对CNNY-2进行后续处理,处理方式和条件同实施例4,得到参比产品CB。CB的 物化性质见表2。
[0055] 比较例3 1、小晶粒NaY参照CN92105661. 3制备 本对比例中NaY所用的原料性质如下:低碱偏铝酸钠:Na20含量120g/L,A1 203含量 40g/L ;水玻璃:Si02含量250g/L ;硫酸铝:A1203含量90g/L。
[0056] (1)导向剂的配制:导向剂的制备同实施例1中NY-1。
[0057] (2)凝胶的制备:在220mL的水玻璃中依次加入60mL硫酸铝、60mL的低偏铝酸钠, 然后恒温恒速搅拌0. 5小时,制得硅铝凝胶。
[0058] (3)晶化:在搅拌条件下,在30分钟内将合成釜中的凝胶升到140°C,恒温搅拌晶 化2小时;加入35mL导向剂,混合搅拌均匀,然后在KKTC继续晶化15小时,经过滤、洗涤 和干燥,得到产品CNY-3,产品性质见表1。
[0059] 2、对原料小晶粒NaY分子筛CNY-3进行铵交换,处理条件同实施例2,得到干燥后 的样品编号为CNNY-3。
[0060] 3、对CNNY-3进行后续处理,处理方式和条件同实施例4,得到参比产品CC。CC的 物化性质见表2。
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