；
[0029](2)原料价格低廉，以水作为溶剂，无需添加模板剂，绿色环保；
[0030](3)工艺条件容易控制，溶胶制备在常温常压下进行；
[0031](4)与其它方法相比，产品形貌更稳定；
[0032](5)喷雾干燥易于实现工业化。
(四)
【附图说明】
[0033]图1是实施例1制得介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料的X射线衍射(XRD)图。
[0034]图2是实施例1制得介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料的整体分散情况的扫描电子显微镜(SEM)照片。
[0035]图3为介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨的破碎球体的SEM照片。
(五)
【具体实施方式】
[0036]下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不局限于此。
[0037]实施例1
[0038](1)用电子天平准确称取2.5g市售的硫酸氧钛(Ti0S04.xH2S04.χΗ20)白色粉末和
1.4g市售的AMT白色粉末，置于2000ml的透明烧杯中，加入1600ml去离子水，用玻璃棒搅拌使其均匀分散于水中，然后静置12h以上使其完全溶解呈无色透明溶液；
[0039](2)在完全溶解的Ti0S04/AMT溶液中加入1.08g柠檬酸，放入磁力搅拌器中，放入搅拌子，然后打开电源，进行中等速度搅拌；同时，将100mL的恒压滴液漏斗固定与铁架台，并倒入一定体积的质量分数2.5%的氨水溶液；然后缓慢打开玻璃旋塞，将氨水逐滴滴入Ti0S04/AMT溶液中，滴加速度3-4滴/秒，整个过程中用pH试纸大致测其pH，直至溶液的pH在7左右，陈化12h，得到淡黄色透明溶胶，即为前驱体溶胶；
[0040](3)然后用国产SP1500型实验室小型喷雾干燥仪对前驱体溶胶进行喷雾干燥。喷雾干燥的压缩空气为0.30MPa，进口温度为200°C，进料流速为800mL/h，得到米白色的前驱体粉末；
[0041](4)将所得到的米白色前驱体粉末，置于坩祸中，设置程序升温程序(5°C /min，升至700°C后保持2h)，在马弗炉中高温煅烧，即得介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料；采用荷兰PANalytical公司生产的X’Pert PRO型X射线衍射仪(XRD)对样品的晶相组成进行表征，其XRD结果如图1所示；XRD结果表明样品的晶相主要由三氧化钨和二氧化钛组成。
[0042]采用Hitachi S-4700II型场发射扫描电镜对样品的形貌特征进行表征，其SEM结果如图2和图3所示。
[0043]图2是介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料的整体分散情况的扫描电子显微镜(SEM)照片。
[0044]图3为介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨的破碎球体的SEM照片。可观察到开口状的中空球形貌。
[0045]实施例2
[0046](1)用电子天平准确称取5g市售的硫酸氧钛(Ti0S04.xH2S04.χΗ20)白色粉末和
2.8g市售的AMT白色粉末，置于2000ml的透明烧杯中，加入1600ml去离子水，用玻璃棒搅拌使其均匀分散于水中，然后静置12h以上使其完全溶解呈无色透明状溶液；
[0047](2)采用实施例1中步骤(2)的装置设备和操作步骤，按相同方法制备微黄色溶胶，陈化12h ;其中梓檬酸的用量为2.16g0
[0048](3)将陈化好的溶胶进行喷雾干燥，保持喷雾干燥的压缩空气为0.30MPa，进口温度为180°C，进料流速为800mL/h，得到米白色的粉末；
[0049](4)将所得到的米白色粉末，置于坩祸中，设置程序升温程序(5V /min，700°C保持2h)，在马弗炉中高温煅烧，即得介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料；
[0050]实施例3
[0051](1)用电子天平准确称取5g市售的Ti0S04.xH2S04.χΗ20白色粉末和2.8g市售的AMT白色粉末，置于2000ml的透明烧杯中，加入1600ml去离子水，用玻璃棒搅拌使其均匀分散于水中，然后静置12h以上使其完全溶解呈无色透明状溶液；
[0052](2)采用实施例1中步骤(2)?(3)的装置设备和操作步骤，按相同的方法制备得到米白色粉末；其中柠檬酸的用量为2.16go
[0053](2)将所得到的米白色粉末，置于坩祸中，设置程序升温程序(5V /min，500°C保持2h)，在马弗炉中高温煅烧，即得介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料。
【主权项】
1.一种介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料的制备方法，其特征在于所述方法为:将硫酸氧钛、偏钨酸铵、柠檬酸溶于去离子水中，然后用氨水调节pH值至中性，陈化，制得前驱体溶胶；前驱体溶胶进行喷雾干燥、再高温煅烧制得所述介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤: (a)硫酸氧钛、偏钨酸铵、柠檬酸溶于去离子水中，充分溶解，配制得到前驱体溶液；所述前驱体溶液中，硫酸氧钛的浓度为1.0-4.0g/L，偏妈酸钱的浓度为0.8-2.0g/L，梓檬酸的浓度为3?10mmol/L ； (b)搅拌下将质量分数1?5%的氨水溶液缓慢滴入前驱体溶液中，调节pH值至中性，然后陈化10?15h，制得前驱体溶胶； (c)将前驱体溶胶进行喷雾干燥，制得前驱体粉末； (d)前驱体粉末在430?700°C的温度下煅烧2?3h，冷却后即制得所述介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料。3.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤(b)中，氨水溶液的质量分数为2.4.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤(c)中，所述喷雾干燥的条件为:进口温度 180 ?220 °C。5.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤(d)中，煅烧温度为500?700°C。6.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤(a)中，所述前驱体溶液中，硫酸氧钛的浓度为1.5-3.5g/L，偏钨酸铵的浓度为0.8-2g/L，柠檬酸的浓度为3.5?7mmol/L。
【专利摘要】本发明公开了一种介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料的制备方法：将硫酸氧钛、偏钨酸铵、柠檬酸溶于去离子水中，然后用氨水调节pH值至中性，陈化，制得前驱体溶胶；前驱体溶胶进行喷雾干燥、再高温煅烧制得所述介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料。本发明原料价格低廉，以水作为溶剂，无需添加模板剂，绿色环保，工艺条件容易控制，溶胶制备在常温常压下进行，喷雾干燥易于实现工业化。
【IPC分类】C01G41/02
【公开号】CN105271418
【申请号】CN201510624637
【发明人】李国华, 吴世照, 陈辉
【申请人】浙江工业大学
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2015年9月25日