利用铱配合物处理二氧化钛纳米管的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及二氧化钛纳米管抗菌和抗癌的技术领域，更具体地说，是利用铱配合 物处理二氧化钛纳米管的方法。
【背景技术】
[0002] 随着社会发展，医用材料特别是移植物的使用量增大，其相关的细菌感染问题受 到了越来越多的关注。目前，已有一些关于提高材料抗菌能力的报导，如利用抗生素等抗菌 分子提高钛金属的抗菌效果。二氧化钛纳米管与钛金属相比，具有可促进成骨细胞生成的 作用，在作为植入体应用方面展现了巨大的潜力和优势。同时，铱配合物由于其独特的物理 化学性质，近年来成为研究的一个热点。然而，目前利用具有抗菌效果的铱配合物提高二氧 化钛纳米管抗菌效果的研究未见报导，特别的，该铱配合物同时还具有抗癌特别是抗骨癌 效果，能同时赋予二氧化钛纳米管抗菌和抗癌特别是抗骨癌能力。
【发明内容】
[0003] 本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优 点。
[0004] 本发明还有一个目的就是提供一种利用铱配合物处理二氧化钛纳米管的方法，本 方法使得二氧化钛纳米管抗菌和抗癌能力强，而且能持久有效抑制癌细胞生长，尤其对于 抗骨癌效果更为显著，能有效提高二氧化钛纳米管在医学上的利用效果。
[0005] 为了实现根据本发明的这些目的和其他优点，提供了一种利用铱配合物处理二氧 化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
[0006] 1)将4_6g对咲喃基苯甲醛溶于10_15ml无水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨 基脲l-2g，65-75°C回流搅拌，反应5-6h得到微紫色溶液，旋干至l-2ml，加入5-6ml乙醇和 5-6ml正己烷，析出白色晶体为具有式（1)的对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0008] 2)称取对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲23-30mg和二氯（五甲基环戊 二烯基）合铱（ΠΙ)二聚体31-40mg加入CH2Cl26-8ml，常温搅拌6-7小时，将溶液减压蒸 馏至l-3ml，静置析出红色固体为具有式（2)的铱配合物，即一氯一对呋喃基苯甲醛缩4-苯 基-3-硫代氨基脲一五甲基环戊二烯基合铱（III);
[0009]
[0010] 3)将所述铱配合物溶于水中，搅拌均匀得铱配合物溶液；
[0011] 4)将二氧化钛纳米管浸泡于所述铱配合物溶液中，并将氮气不断充入所述铱配合 物溶液底层5-10分钟，然后微波加热20-30秒，所述微波加热的温度为80-95°C ;
[0012] 5)静置冷却至常温，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟后降到常压，再离心30-60分 钟；
[0013] 6)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于100_120°C中，加压到20_25Mpa， 保持2-3分钟，然后降到常压，干燥20-26个小时。
[0014] 优选的是，所述步骤3)中铱配合物与水的质量体积比为2-13g : 100ml。
[0015] 优选的是，所述步骤4)中二氧化钛纳米管的管径为20-50nm，管长为150-500nm， 加入量为1_5重量份。
[0016] 优选的是，所述步骤5)中离心速度为3500-4500rpm。
[0017] 优选的是，所述步骤6)中移去上清液的量为总溶液的0. 6-0. 8倍。
[0018] 本发明至少包括以下有益效果：
[0019] 1.本发明的铱配合物中含有呋喃、苯环等基团等芳环，给该类化合物的结果改造 提供大量可反应的位点，尤其是咪唑基团含有氧杂原子，提高了反应的多样性。有利于铱配 合物与二氧化钛纳米管的结合，使得处理后的二氧化钛纳米管抗菌抗癌能力强，且作用持 久稳定，在作为骨移植方面应用具有很大的优势。
[0020] 2.本发明的铱配合物利用具有抗菌效果和抗肿瘤效果，能同时赋予二氧化钛纳米 管抗菌和抗癌能力。特别的，本发明的铱配合物具有优异的抗骨癌能力。
[0021] 3.发明中用铱配合物处理二氧化钛纳米管所用的溶剂为水，绿色环保。
【具体实施方式】
[0022] 下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书 文字能够据以实施。
[0023] 实施例1
[0024] 本方案利用铱配合物处理二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
[0025] 1)将5g对呋喃基苯甲醛溶于12ml无水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基脲 lg，70°C回流搅拌，反应6h得到微紫色溶液，旋干至2ml，加入5ml乙醇和6ml正己烧，析出 白色晶体为具有式（1)的对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0026]
[0027] 2)称取对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲25mg和二氯（五甲基环戊二烯 基）合铱（III)二聚体35mg加入CH2Cl25ml，常温搅拌5小时，将溶液减压蒸馏至2ml，静置 析出红色固体为具有式（2)的铱配合物，即一氯一对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基 脲一五甲基环戊二烯基合铱（III);
[0029] 3)将所述铱配合物溶于水中，搅拌均匀得铱配合物溶液；
[0030] 4)将二氧化钛纳米管浸泡于所述铱配合物的溶液中，并将氮气不断充入所述铱配 合物溶液底层6分钟，然后微波加热25秒，所述微波加热的温度为85°C :
[0031] 5)静置冷却至常温，加压到22Mpa，保持2分钟后降到常压，再离心40分钟；
[0032] 6)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于110°C中，加压到22Mpa，保持3分 钟，然后降到常压，干燥24个小时。
[0033] 实施例2
[0034] 本方案利用铱配合物处理二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
[0035] 1)将4g对呋喃基苯甲醛溶于10ml无水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基脲 lg，65°C回流搅拌，反应5h得到微紫色溶液，旋干至lml，加入5ml乙醇和5ml正己烧，析出 白色晶体为具有式（1)的对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0037] 2)称取对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲23mg和二氯（五甲基环戊二烯 基）合铱（III)二聚体31mg加入CH2Cl26ml，常温搅拌6小时，将溶液减压蒸馏至lml，静置 析出红色固体为具有式（2)的铱配合物，即一氯一对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基 脲一五甲基环戊二烯基合铱（III);
[0038]
[0039] 3)将2g铱配合物溶于100ml水中，搅拌均匀得铱配合物溶液；
[0040] 4)将管径为20nm，管长为300nm的二氧化钛纳米管lg浸泡于所述铱配合物的溶 液中，并将氮气不断充入所述铱配合物溶液底层5分钟，然后微波加热20秒，所述微波加热 的温度为80°C ;
[0041] 5)静置冷却至常温，加压到20Mpa，保持2分钟后降到常压，再以离心速度为 3500rpm，离心30分钟；
[0042] 6)移去离心后的上清液的量为总溶液的0. 6倍，取下层溶液和固体置于KKTC中， 加压到20Mpa，保持2分钟，然后降到常压，干燥20个小时。
[0043] 实施例3
[0044] 本方案利用铱配合物处理二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
[0045] 1)将6g对咲喃基苯甲醛溶于15ml无水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基脲 2g，65-75Γ回流搅拌，反应6h得到微紫色溶液，旋干至2ml，加入6ml乙醇和6ml正己烷，析 出白色晶体为具有式（1)的对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0047] 2)称取对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲30mg和二氯（五甲基环戊二烯 基）合铱（III)二聚体40mg加入CH2Cl28ml，常温搅拌7小时，将溶液减压蒸馏至3ml，静置 析出红色固体为具有式（2)的铱配合物，即一氯一对呋喃基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基 脲一五甲基环戊二烯基合铱（III);
[0048]
[0049] 3)将13g铱配合物溶于100ml水中，搅拌均匀得铱配合物溶液；
[0050] 4)将管径为50nm，管长为500nm的二氧化钛纳米管5g浸泡于所述铱配合物的溶 液中，并将氮气不断充入所述铱配合物溶液底层10分钟，然后微波加热30秒，所述微波加 热的温度为95°C ;
[0051] 5)静置冷却至常温，加压到25Mpa，保持3分钟后降到常压，再以离心速度为 4500rpm，离心60分钟；
[0052] 6)移去离心后的上清液，移去的量为总溶液的0.8倍，取下层溶液和固体置于 120°C中，加压到25Mpa，保持3分钟，然后降到常压，干燥26个小时。
[0053] 实施例4
[0054] 本方案利用铱配合物处理二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
[0055] 1)将