专利名称：一种二溴菊酸的制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种二溴菊酸的制备工艺。
背景技术：
二溴菊酸(Deltamethric acid)，化学名3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸，是溴氰菊酯的重要中间体。溴氰菊酯目前全球市场需求量约为500吨左右，并保持一定的增长，中国是全球最重要的溴氰菊酯市场之一。溴氰菊酯主要中间体二溴菊酸被国外公司所垄断，导致溴氰菊酯价格一直居高不下，影响了市场的进一步扩展。
菊酸甲酯(DV)又名二氯菊酸甲酯，用于合成氯菊酯、氯氰菊酯、灭蚊菊酯等。溴氰菊酯是在研究天然除虫菊酯类杀虫剂基础上发展起来的一种高效、低毒、活性高、光稳定性好的广谱杀虫剂，具有低残留、药效长、杀虫快的特点，是当代最高效的拟除虫菊酯类杀虫剂，药效比氯菊酯高一个数量级，全球市场需求量在不断增大，我国是全球最大的溴氰菊酯市场之一。
近年来不少企业花费重金进口二溴菊酸、菊酸甲酯(DV)，给企业的生产带来很大压力，成本居高不下，限制了溴氰菊酯的应用和发展。因而，研究开发二溴菊酸的合成技术，自主生产二溴菊酸产品来代替进口，降低溴氰菊酯的生产成本已势在必行，符合我国大力发展高效、低毒农药的发展方向。
二溴菊酸的合成方法有多种，其中分子内环加成法、Martin法、蒈醛酸法由于生产成本均过高、原料取之困难、反应不稳定等原因，上述工艺缺乏实用价值。目前，最有代表性的方法是羧酸内酯法和取代法。
例如，酸内酯法制备顺式二溴菊酸的工艺方法是以3，3-二甲基-2-(1′-羟基-2′，2′，2′-三溴乙基)-环丙烷-1-羧酸内酯为原料，在有机溶剂中加入Zn/醋酸发生消除反应来制取，反应所用的有机溶剂可采用四氢呋喃、二氧六环或乙二醇二甲醚。但该方法突出的不足是原料取之困难，而且Zn粉、溶剂消耗大，造成污染和浪费，生产成本较高，不利于工业应用。
发明内容
为解决上述技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种二溴菊酸的制备工艺，以利于降低生产成本，减少环境污染。同时，扩大了溴氰菊酯的应用和发展。
为实现上述目的，本发明采用的技术解决方案是提供一种二溴菊酸的制备工艺，该制备工艺包括以下步骤步骤一以菊酸甲酯为原料，对二氯菊酸甲酯进行水解，水解条件为在碱性条件下，碱用量为1.5∶1mol/mol，反应温度-15℃～-20℃，反应时间3.5h；步骤二对水解产物二氯菊酸进行拆分，采用正己烷做溶剂分离顺、反式二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中；步骤三二溴菊酸与溴化氢在三氯化铝催化下在常温常压下进行合成反应，得到二溴菊酸及含少量三溴副产品的合成液；步骤四将合成液溶解在碱性溶液中，加热脱出溴化氢得到二溴菊酸粗产品；步骤五将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品，即二溴菊酸粗产品经结晶、离心分离、烘干后即得到二溴菊酸白色固体。
本发明的效果是该二溴菊酸的制备工艺技术生产工艺流程短，该工艺方法原料易得，收率较高，生产成本低，质量稳定，同时对促进溴氰菊酯的应用、拓宽其应用领域起到重要作用。
图1为合成二溴菊酸的工艺流程图。
具体实施例方式
结合附图及实施例对本发明的实现过程加以说明。
本发明的一种二溴菊酸的制备工艺，是以菊酸甲酯(DV)为原料，水解制得二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中，在催化条件下与高纯溴化氢气体发生卤素交换反应，得到二溴菊酸及三溴副产物，再将三溴副产物脱除，在催化剂三氯化铝作用下合成二溴菊酸，得到二溴菊酸粗品，将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品。
该制备工艺包括以下步骤步骤一以菊酸甲酯(DV)为原料，对二氯菊酸甲酯进行水解，水解条件为在碱性条件下，碱用量为1.5∶1mol/mol，反应温度-15℃～-20℃，反应时间3.5h。
步骤二对水解产物二氯菊酸进行拆分，采用正己烷做溶剂分离顺、反式二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中。
步骤三二溴菊酸与溴化氢在三氯化铝催化下在常温常压下进行合成反应，得到二溴菊酸及含少量三溴副产品的合成液。
步骤四将合成液溶解在碱性溶液中，加热脱出溴化氢得到二溴菊酸粗产品。
步骤五将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品，即二溴菊酸粗产品经结晶、离心分离、烘干后即得到二溴菊酸白色固体。
所达到的技术指标1.感官指标 白色晶体。
2.理化指标二溴菊酸≥98％；溶解于大多数有机溶剂，不溶于水，对光稳定；总收率≥80％。
权利要求
1.一种二溴菊酸的制备工艺，该制备工艺包括以下步骤步骤一以菊酸甲酯为原料，对二氯菊酸甲酯进行水解，水解条件为在碱性条件下，碱用量为1.5∶1mol/mol，反应温度-15℃～-20℃，反应时间3.5h；步骤二对水解产物二氯菊酸进行拆分，采用正己烷做溶剂分离顺、反式二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中；步骤三二溴菊酸与溴化氢在三氯化铝催化下在常温常压下进行合成反应，得到二溴菊酸及含少量三溴副产品的合成液；步骤四将合成液溶解在碱性溶液中，加热脱出溴化氢得到二溴菊酸粗产品；步骤五将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品，即二溴菊酸粗产品经结晶、离心分离、烘干后即得到二溴菊酸白色固体。
全文摘要
本发明提供一种二溴菊酸的制备工艺，该制备工艺包括五个步骤，即以菊酸甲酯(DV)为原料，水解制得二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中，在催化条件下与高纯溴化氢气体发生卤素交换反应，得到二溴菊酸及三溴副产物，再将三溴副产物脱除，在催化剂三氯化铝作用下合成二溴菊酸，得到二溴菊酸粗品，将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品。本发明的效果是该二溴菊酸的制备工艺技术生产工艺流程短，该工艺方法原料易得，收率较高，生产成本低，质量稳定，同时对促进溴氰菊酯的应用、拓宽其应用领域起到重要作用。
文档编号C07C51/42GK1919824SQ20061001569
公开日2007年2月28日 申请日期2006年9月18日 优先权日2006年9月18日
发明者张德强, 魏炳举, 李萌, 田凤麟, 杨桂枝 申请人:天津长芦海晶集团有限公司