专利名称：：纯化二元酚的方法纯化二元酚的方法
背景技术：
：本发明总的涉及纯化的二元酚方法。更具体地，本发明涉及纯化曱基氢醌的方法。目前制备二元酚的方法包括氧化相应的芳族胺为苯醌，再将苯醌还原为氢醌。例如，制备曱基氬醌的商业方法使用O-曱苯胺作为原料。通过硫酸处理来制备o-曱苯胺的酸式硫酸盐，再用二氧化锰和硫酸在约5~8°C的低温氧化o-曱苯胺的酸式硫酸盐。然后水蒸气蒸馏所形成的曱基苯醌，再在锌和/或铁与酸的存在下还原形成曱基氢醌。分离出的甲基氢醌通常纯度为99%,通常包含约百万分之30(ppm)至约50ppm的作为杂质的金属如铁、锰、钠、锌、钙等。甲基氢醌的主要用途之一为用于制备具有优良耐化学品性的共聚物。甲基氢醌可用于制备共聚物如聚碳酸酯和聚酯。以ppm水平存在于曱基氢醌中的金属残留物对共聚物的性质有相当的影响，例如，降低了分子量增长(buildup),降低了透明度和增加了颜色。这对于二羟基类共聚物，具体是含BPA的PC尤其如此。据信即使以ppm水平存在的金属离子，特别是过渡金属如铁，可导致在聚合和进一步高温加工过程中通过形成作为副产物的有色金属络合物而形成颜色。此外，在聚合过程中还会发生已知被金属催化的副反应如Fries重排。因此，存在对更好的纯化方法的需求，该方法将有助于在二元酚中降低金属离子浓度至一数量，使得残留金属离子或离子不会干预用所述纯化的二元酚制备的共聚物的性质。
发明内容本文披露了纯化二元酚的方法。在一实施方案中，该方法包括下列步骤将二元酚溶于溶剂中以形成溶液A;使溶液A与选自金属氧化物、改性金属氧化物、活性炭和粘土的吸附剂材料接触；滤出吸附剂材料形成溶液B;将抗溶剂添加至溶液B中形成溶液C;以及蒸馏溶液C;其中所述二元酚如式(I)所示:式中R为氢原子或具有16个碳原子的脂族官能团；n为1~4的整数。在另一实施方案中，纯化二元酚的方法包括下列步骤将二元酚溶于溶剂和抗溶剂的混合物中以形成溶液A;使溶液A与选自金属氧化物、改性金属氧化物、活性炭和粘土的吸附剂材料接触；滤出吸附剂材料形成溶液B;以及蒸馏溶液B;其中所述二元酚如式(I)所示式中R为氢原子或具有16个碳原子的脂族官能团；n为14的整数。的详细描述而更容易理解。具体实施例方式本文披露了纯化二元酴的方法。二元酚通常用作制备聚合物的单体或共聚单体。一些二元酚，例如曱基氢醌，是制备用于专业应用(例如，用于化妆品、香水或生化应用的包装)的聚碳酸酯的关键单体。除非上下文明确地另作指示，单数形式"一个(a)"、"一个(an)"和"该(the)"包括复数指示物。本文公开的所有范围包括所述端值并是可独立组合的(例如，范围"约2克10克"包括端值以及2克至约IO克的范围的所有中间值)。与数量相连使用的修饰语"约"包含指出的数值，而且具有上下文中规定的含义(例如包含与具体数量的测量有关的误差程度)。在本文中，化合物采用标准命名法描述。例如，未被任何指定基团取代;口其中所包括的实施例的任意位置应理解为其化合价被所指定的价键或氢原子填充。不介于两个字母或符号之间的破折号("-")用于表示取代基的连接点。例如，-CHO是通过羰基的碳连接的。本文所用术语"脂族官能团"是指具有至少一个碳和至少一价的由直链或支链排列的原子所组成的非环状的有机官能团。例如，脂族官能团包括但不限于曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基和异戊基。本文^:露了纯化二元酚的方法。该纯化方法导致可存在于未纯化的二元酚中的铁(Fe)、锌(Zn)、钠(Na)、钙(Ca)、锰(Mn)和其它金属离子的浓度从ppm水平降至十亿分率(ppb)水平。纯化式(I)的二元酚的一种方法包括下列步骤将二元酚溶于溶剂中以形成溶液A;使溶液A与选自金属氧化物、改性金属氧化物、活性炭和粘土的吸附剂材料接触；滤出吸附剂材料从而形成溶液B;将抗溶剂添加至溶液B中形成溶液C;以及蒸馏溶液C。在另一实施方案中，纯化式(I)的二元酚的方法包括下列步骤将二元酚溶于溶剂和抗溶剂的混合物中以形成溶液A;使溶液A与选自金属氧化物、改性金属氧化物、活性炭和粘土的吸附剂材料接触；滤出吸附剂材料从而形成溶液B;以及蒸馏溶液B。可使用本发明公开的方法来纯化的式(I)的二元酚的非限制性实例包括但不限于对苯二酚，间苯二酚，邻苯二酚，2-曱基-l，4-对笨二盼，2,5-二曱基_1,4-对苯二酚，2-乙基-l，4-对苯二盼，2,5-二乙基-1,4-对苯二酚，2-叔丁基-l,4-对苯二酚，2,3,5-三曱基-1,4-对苯二酚，2-异丙基-l,4-对苯二酚，以及2，5-二异丙基-1，4-对苯二酚。也可纯化两种或多种前述二元酚的混合物。可用于溶解二元酚的合适溶剂包括水，具有3~10个碳的酮，具有1~12个碳的醇，具有410个碳的酯，或者前述溶剂的混合物。合适溶剂的非限制性的具体实例包括丙酮，曱乙酮，曱基'异丁基酮，曱丁酮，曱丙酮，曱醇，乙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇，异戊醇，正戊醇，正己醇，乙酸乙酯，乙酸丁酯，以及一种或多种前述溶剂的混合物。含有适量的水和一种或多种上面列出的溶剂的混合物也可用于溶解所述二元酚。在一实施方案中，所用的溶剂为丙酮。在纯化中溶剂的用量可以是约0.5~10克/克二元酚。在此范围内，该用量可以是大于或等于约1克/克二元酚，或更具体的是大于或等于约3克/克二元酚。同样在此范围内，该用量可以是小于或等于约7克/克二元酚，或更具体的是小于或等于约5克/克二元酚。用于二元酚的纯化的合适抗溶剂包括有6~20个碳的烃类溶剂。合适抗溶剂的实例包括但不限于己烷、石油醚、曱苯、二曱苯、以及一种或多种前述抗溶剂的混合物。在一实施方案中，所用的抗溶剂为曱苯。在纯化中抗溶剂的用量可以是约240克/克二元酚。在此范围内，用量可以是大于或等于约3克/克二元酚，或更具体的是，大于或等于约10克/克二元酚。同样在此范围内，用量可以是小于或等于约25克/克二元酚，或更具体的是小于或等于约20克/克二元酚。应指出的是，在纯化过程中所用的溶剂的沸点应低于抗溶剂的沸点。溶剂与抗溶剂的组合的3夂限制性的具体实例包括丙酮和甲苯；曱乙酮和曱苯；曱基'异丁基酮和曱苯；以及曱基-异丁基酮和石油醚。在一实施方案中，使用溶剂与抗溶剂的混合物来溶解二元酚，在纯化中所用的溶剂与抗溶剂的组合量可以是约2.5~50克/克二元酚。在此范围内，该用量可以是大于或等于约4克/克二元酚，或更具体的是，大于或等于约13克/克二元酚。同样在此范围内，该用量可以是小于或等于约32克/克二元酚，或更具体的是小于或等于约25克/克二元酚。通常，在此方法中抗溶剂用量是溶剂用量的约4倍。应指出的是，为确保二元酚在溶剂或溶剂与抗溶剂的组合中完全溶解，溶解步骤应在温度约25~100。C时进行。在此范围内，该溫度可以是大于或等于约40°C，或更具体的是大于或等于约50°C。同样在此范围内，该温度可以是小于或等于约90。C,或更具体的是小于或等于约80°C。可使用的合适的吸附剂材料选自金属氧化物、改性金属氧化物、活性炭和粘土。合适的金属氧化物的具体实例包括但不限于硅石(Si02)、锆土(Zr02)、氧化镁(MgO)和氧化铝(Al203)。可使用不同筛目大小的商业上可得到的硅石。在某些实施方案中，具有约60~600筛目大小的硅石可用作吸附剂材料。在某些其它实施方案中，所用硅石的筛目大小可以是约60-120筛目，或约300~500筛目。改性金属氧化物的具体实例包括但不限于，水洗硅石和酸洗硅石。抛开理论的限制，据信当用水或酸清洗来自商业来源的硅石时，松散连接于硅石的金属将被沖洗掉，从而避免了金属从硅石流失至二元酚，进而增加了硅石的吸附容量。通常，无机酸，例如，各种当量浓度的盐酸水溶液可用于清洗硅石。也可使用为本领域技术人员所共知的其它合适的酸。活性炭的合适实例包括但不限于，可从NoritCorporation得到的NORIT系列活性炭，可从Carbochem得到的CARBOCHEM⑧级活性炭，以及可商购自E.MerckCompany的活性炭。在一实施方案中，活性炭选自NORIT系列活性炭。粘土的合适实例包括但不限于鱼眼石，斑硅锰石，碳硅碱《丐石(carletonite)，水硅钒《丐石，娃孔雀石，片珪碱4丐石，斜钠锆石，珪钠4丐石，羟硅锌锰铁石，富锰绿泥石，白钙沸石，淡钡钛石，水硅锌钙钾石(minehillite)，珪钠锶镧石，五角石，透锂长石，葡萄石，纤硅碱4丐石，硅钡石，贝氏绿泥石，鲕纟录泥石，4里纟录泥石，4臬绿泥石，4孟纟录泥石，叶绿泥石，铝纟录泥石，海绿石，伊利石，高岭石，蒙脱石，坡缕石，叶蜡石，锌蒙脱石，蛭石，黑云母，锂云母，白云母，钠云母，金云母，铁锂云母，Englehardt粘土和水滑石。在一实施方案中，所述粘土为Englehardt粘土、蒙脱石或水滑石。在某些实施方案中，用于纯化二元酚的吸附剂材料的量按二元酚的量计可以是约2~30重量％。在此范围内，该量按二元酚的量计可以是大于或等于约2.5重量％,或更具体的是大于或等于约5重量％。同样在此范围内，该量按二元酚的量计可以是小于或等于约20重量％，或更具体的是小于或等于约15重量％。如前所述，使获得的溶液A与所述吸附剂材料接触从而实现纯化二元酚。该溶液A与吸附剂接触步骤在温度约25~120。C时进行。在此范围内，该温度可以是大于或等于约40°C，或更具体的是大于或等于约50°C。同样在此范围内，该温度可以是小于或等于约110。C，或更具体的是小于或等于约80°C。纯化二元酚所花费的时间可以是约0.5~3小时。在此范围内，该时间可以是大于或等于约1小时，或更具体的是大于或等于约1.25小时。同样在此范围内，该时间可以是小于或等于约2.5小时，或更具体的是小于或等于约2小时。通常，通过蒸镏溶液C来分离已纯化的二元酚。在一实施方案中，已纯化的二元酚的分离可通过从溶液C中部分地蒸出较低沸点的溶剂而实现。该溶剂的部分蒸出导致已纯化的二元酚的沉淀，而存在于溶液C中的溶剂残留物有助于使形成颜色的杂质保留在溶液中。蒸出的溶剂的量为约10~80重量％,相对于用于溶解不纯二元酚以形成溶液A的溶剂用量。在此范围内，所述蒸出的溶剂的量可以是大于或等于约30重量％，或更具体的是大于或等于约40重量％，相对于用于形成溶液A的溶剂用量。同样在此范围内，所述蒸出的溶剂的量可以是小于或等于约70重量％,或更具体的是小于或等于约50重量％,相对于用于形成溶液A的溶剂用量。作为选择，当将二元酚溶于溶剂与抗溶剂的混合物时，已纯化的二元酚的分离可通过从溶液B中部分地蒸出溶剂而实现。所述二元酚的纯化可以以本领域技术人员所已知的间歇模式、连续模式或者半连续模式进行。式(i)的二元酚中的金属离子浓度的降低使二元酚得到纯化。在一实施方案中，已纯化的二元酚的特征在于小于或等于40的APHA(AmericanPublicHealthAssociation)值。如前所述，已纯化的二元酚的终端用途之一是制备聚合物和共聚物，例如，聚碳酸酯。所述聚合物和共聚物包含源自具有式(i)的二元酚的结构单元，其中该结构单元如式(ii)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R和n同前所述。适用于制备聚碳酸酯的方法包括但不限于界面聚合法和熔体酯交换聚合法。在界面聚合法中，使已纯化的式(i)的二元酚与光气反应以得到聚碳酸西旨。在熔体酯交换聚合法中，在碳酸酯前体的存在下，使已纯化的二元酚与不同于式(i)的二元酚的一种或多种双酚或均聚或共聚，所述碳酸酯前体例如，碳酸二苯酯或碳酸二(水杨酸曱酯)酯(bMSC)。通常使用催化剂来实现酯交换反应。催化剂的合适实例包括季鳞盐，季铵盐，氢氧化钠，或者氢氧化钠与季鳞盐或季铵盐的组合。使用所述已纯化的二元酚制备的聚合物或共聚物具有提高的分子量增长(molecularweightbuildup)，增强的透明度，以及改善的颜色，也就是说，较低的黄度指数(YI)。可以APHA值来测量已纯化的二元酚的颜色改善。可以YI来测量使用所述已纯化的二元酚制备的聚合物的颜色改善。使用所述已纯化的二元酚制备的聚合物或共聚物可用于各种聚合物组合物中。该组合物还可任选地包含通常混入此类树脂组合物的各种添加剂。此类添加剂可包括抗氧化剂、热稳定剂、阻燃剂、UV稳定剂、抗静电剂(四烷基铵苯磺酸盐，四烷基鳞苯磺酸盐等)，脱模剂(四硬脂酸季戊四醇酯。甘油单硬脂酸酯等)，等等，以及包含前述添加剂的组合。例如，该聚合物组合物可包含约0.01重量％至约0.1重量％的热稳定剂；约0.01重量％至约1重量％的抗静电剂；和/或约0.1重量％至约1重量％的脱模剂，均基于聚合物的总重量。聚合物组合物可用于要求期望的材料性质，如优良的物理性质、浅颜色，以及高透明度的任何应用中。在某些实施方案中，该聚合物可用于包装应用(具体为包装药品、化妆品、香水和生化材料)，汽车部件，通讯附件(例如，手机盖)，计算机和消费电器，建筑材料、医学设备、眼镜产品，安全证件包括护照和身份证，信用卡，薄膜和薄片(包括在显示应用中的那些)，等。可通过参考本文提供的某些具体实施例，来实现对上述方法的进一步理解，这些具体实施例只用于说明而非意欲限定。实施例下列实施例说明了使用具体吸附剂材料纯化二元酚的方法，通过该方法导致已纯化的二元酚具有降低的APHA值。而且，这些实施例说明纯化后的的二元酚可用作制备具有低YI的碳酸酯的单体在实施例中所使用的曱基氢醌(MeHQ)得自商业来源，例如，来自中国湖南的供应商。当用液相色谱分析时，原料样品为约99%纯，基于重量百分数。原料样品MeHQ以下称之为"粗制MeHQ"。在粗制MeHQ样品中的金属离子浓度以ppb列于下表1。表1粗制MeHQFeNaZnMnCaAPHA21400255005860013譜1410139利用Macbeth分光光度计，使用已纯化的二元酚于乙腈(ACN)的10重10量％(容重)溶液来测量APHA值。使用感应耦合等离子体(ICP)原子发射光谱来测量ppm和ppb水平的钠，钾，4丐，铁，锌，镍，锰，铬和铝的浓度。使用装备有超声喷雾器1715000八丁+的SpectroCiros来分析这些样品。用于分析的样品的制备如下在铂坩锅中称出10克(g)的MeHQ样品(已纯化的或未纯化的MeHQ),再添加2毫升(ml)的50%硫酸溶液。然后将铂坩锅加热至约650C来焦化样品。将最后得到的残渣冷至室温，再用2ml的盐酸处理以形成溶液。然后将该溶液转移至聚丙烯容器。将溶液用去离子水稀释至50ml，再喷入ICP-AES进行金属含量的测定。以下提供了纯化所遵循的一般方法。将粗制MeHQ(50g)、丙酮(38ml)和曱苯(200ml)加入装备冷凝器和氮气层(nitrogenblanket)的1升圆底烧瓶中。然后在90。C的油浴中加热该烧瓶约30-45分钟直至所有的粗制MeHQ溶解。在粗制MeHQ完全溶解之后，添加吸附剂，并将所得混合物于90。C以约200转/分钟搅拌约2小时。接着过滤该混合物，于300毫巴的减压在70。C浓缩滤液。将压力緩慢减至175毫巴，导致已纯化的MeHQ的沉淀。然后将该混合物保持在5°C约24小时，过滤，用IOO毫升的曱苯洗涤。再干燥已纯化的MeHQ,进行样品的ICP痕量金属分析，HPLC纯度分析和APHA值分析。已纯化的MeHQ的分离产率为理论产率的90%。借助下述具体的吸附剂来使用上述的一般方法。实施例1-2:这些实施例提供了将活性炭用作吸附剂来纯化曱基氢醌的方法。采用上述方法，使用得自Noritcorporation的活性炭来纯化粗制MeHQ。在实施例1中所用溶剂体系为曱基'异丁基酮(MIBK;150毫升)和甲苯(150毫升)的混合物；在实施例2中所用溶剂体系为MIBK(150毫升)和石油醚(150毫升)的混合物。在实施例1和2中使用了不同量(重量百分数)的活性炭。在已纯化的MeHQ中的金属离子浓度(以ppb水平表示)的结果示于下表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>实施例3-9:这些实施例提供了将硅石用作吸附剂来纯化曱基氬醌的方法。采用上述方法，使用得自Noritcorporation的活性炭来纯化粗制MeHQ。在实施例1中所用溶剂体系为曱基.异丁基酮(MIBK;150毫升)和曱苯(150毫升)的混合物；在实施例2中所用溶剂体系为MIBK(150毫升)和石油醚(150毫升)的混合物。在实施例3-6中使用硅石来纯化粗制MeHQ所采用的步骤为如上所述的用于纯化的一般方法。在实施例7-9中所用的方法包括在回流温度时将MeHQ溶于曱苯和在相同温度时搅拌硅石1小时。然后将该溶液冷却至80。C再加入丙酮。接着滤去硅石，浓缩滤出液得到MeHQ。下表3列出了用于溶剂中的不同量的硅石和硅石的筛目大小。纯化后MeHQ中的金属离子浓度(以ppb水平表示)的结果列于下表3。表3实施例活性炭重fr。，基于MeHQ的树K茅辩立筛目大小)(°C)溶剂FeNaZnMnCaAPHA35(3,00目)室溫丙酮300簡<20<2092032410(3,00目)60丙+曱苯250182040301050315K)(6(M20目)80丙酉叫曱苯2702604011042024610(60420目)80丙W+曱苯390310<101802804076(6(M20目)110先曱笨后丙酮180113130507402286(6(M20目)110先曱笨后丙酮8041025080腦1496(6(M20目)110先曱#丙酮90<1014050<1010实施例10-13:这些实施例提供将水洗硅石和酸洗硅石(即，改性硅石)用作吸附剂材料来纯化MeHQ的方法。水洗硅石的制备用500ml的水回流硅石(100g)约30分钟，过滤，在120。C的烘箱中干燥得到水洗硅石。酸洗硅石的制备用500ml的1当量浓度的盐酸回流硅石(IOOg)约30分钟，过滤，水洗直至滤出液的pH为中性。然后在120。C的烘箱中干燥硅石得到酸洗硅石。在商业硅石和经水或酸洗后的硅石中的金属离子浓度(以ppb水平表示)的差异示于下表4。12表4来源FeNaZnMnCa用于水洗的原料247004429001900700273700水洗后的石圭石8500342400<10400148100酸洗后的石圭石104008800980<1051400使用改性硅石来纯化粗制MeHQ所釆用的方法为如上所述的用于纯化的一般方法。在丙酮/曱苯(15/85体积比)溶剂体系中，所用水洗硅石或酸洗硅石的量为10重量％,基于粗制MeHQ的量。纯化后MeHQ中的金属离子浓度(以ppb水平表示)的结果列于下表5。表5实施例改性硅石FeNaZnMnCaAPHA10水洗5502001903022018n水洗32017040<202401812水洗260180550<203702013酸洗13917935<2044326实施例14-16:这些实施例提供将矾土用作吸附剂材料来纯化MeHQ的方法。使用矾土来纯化粗制MeHQ所采用的方法为如上所述的用于纯化的一般方法。在丙S同/曱苯(50/50体积比)溶剂体系中，所用矾土的量为10重量％,基于粗制MeHQ的量。纯化后MeHQ中的金属离子浓度(以ppb水平表示)的结果列于下表6。表6实施例FeNaZnMnCaAPHA14200130130<102801115260870130<208707167305705503057010方法。使用Engelhardt粘土(可商购自EngelhardtCorporation)吸附剂材料来纯化粗制MeHQ所采用的方法同上所述。在丙酮/曱苯(50/50体积比)溶剂体系13中所用的粘土的量为10重量％。纯化后MeHQ中的金属离子浓度(以ppb水平表示)的结果列于下表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>对比例1~4(CE-l至CE-4):这些实施例提供将阳离子交换树脂用作吸附剂来纯化MeHQ的方法。使用阳离子交换树脂来纯化粗制MeHQ所采用的方法为如上所述的用于纯化的一般方法。在丙酮/曱苯(50/50体积比)溶剂体系或MIBK/曱笨(50/50体积比)溶剂体系中所用的离子交换树脂的量为10重量°/。，基于粗制MeHQ的量。纯化后MeHQ中的金属离子浓度(以ppb水平表示)的结果列于下表8。试用于纯化的树脂为Bayer的2%聚苯乙烯二乙烯基苯交联树脂(K1131),螯合树脂CH-90,T-42MPH(其为高容量大孔阳离子交换树脂)列于下表8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>基于所有上面给出的结果，发现所用的吸附剂中的一些使APHA值更好地降低。例如，用于实施例3-9中的硅石，用于实施例10-13中的改性硅石和用于实施例14-16中的矾土显示APHA值小于如对比例3-4中所示的当阳离子交换树脂用作吸附剂时所得到的APHA值。这表明不是所有的所用的吸附剂有助于降低金属离子浓度从而降低APHA值至小于或等于40。即使在所用的不同硅石吸附剂中，只有一些吸附剂能提供小于或等于20的APHA值。实施例19-20:这些实施例提供了由已纯化的MeHQ制备共聚物的方法。将已纯化的MeHQ用作聚合加工中的单体。按下述的方法进行聚合将双酚A(8.51g)和MeHQ(4.62g)，酯交换催化剂(氢氧化钠(5.96微克)和氬氧化四曱基铵(177微克)，碳酸二(水杨酸曱酯)酯(bMSC;25g)加入玻璃反应器管以形成混合物。用氮气净化该混合物。体系内的温度在180。C295。C间变化，压力在1大气压至0毫巴。制备MeHQ与双酚A(50/50摩尔％)的共聚物并评价诸如分子量和黄度指数等性质。在Shimadzu系统上通过凝胶渗透色谱(GPC)来测定共聚物的分子量(MW):使用氯仿作为溶剂；于35°C通过PLgel5微米(103埃&105埃)柱；并装备254纳米(nm)UV-检测器且相对于聚苯乙烯标样进行比较。利用Macbeth分光光度计自所述共聚物于氯仿的10重量。/。(容重)溶液来测量dYI(黄度指数差异)值，其列于下表9。dYI值等于(共聚物于氯仿的溶液的YI减去氯仿的YI)。在实施例19和实施例20中，用于聚合的样品分别为来自实施例12的已纯化的MeHQ(其中将水洗硅石用作吸附剂材料)和实施例15(其中将矾土用作吸附剂材料)。与双酚A的50:50共聚物为透明的，分子量增长在范围5卯0071000(分子量基于聚苯乙烯标样-MWPS)内。结果列于下表9。对比实施例5(CE-5):在本实施例中，以类似于实施例19和20中所述的方式制备了MeHQ与双酚-A的50:50共聚物，不同的是用粗制MeHQ代替已纯化的MeHQ。结果列于下表9。表9实施例MeHQMWPSdYI19已纯化-实施例1271000225920已纯化-实施例14680003329CE陽5粗制MeHQ390004437上面结果显示相比于使用粗制MeHQ制备的聚合物，使用上述制备的已纯化MeHQ来制备的聚合物具有较高的分子量和较低的黄度指数。尽管出于说明已经阐述了典型的实施方案，但是前述说明不应视为对本发明的保护范围的限制。因而，本领域的技术人员可以想到各种修改、改编或替换，而不脱离本发明的构思和范围。1权利要求1.一种纯化二元酚的方法，该方法包括将二元酚溶于溶剂中以形成溶液A；使溶液A与选自金属氧化物、改性金属氧化物、活性炭和粘土的吸附剂材料接触；滤出吸附剂材料从而形成溶液B；将抗溶剂添加至溶液B中从而形成溶液C；以及蒸馏溶液C；其中所述二元酚如式(I)所示式中R为氢原子或具有1～6个碳原子的脂族官能团，n为1～4的整数。2.权利要求1的方法，还包括分离已纯化的二元酚。3.—种纯化二元酚的方法，该方法包括将二元酚溶于溶剂和抗溶剂的混合物中以形成溶液A;使溶液A与选自金属氧化物、改性金属氧化物、活性炭和粘土的吸附剂材料接触；滤出吸附剂材料从而形成溶液B;以及蒸馏溶液B;其中所述二元酚如式(I)所示式中R为氢原子或具有16个碳原子的脂族官能团，n为14的整数。4.权利要求3的方法，还包括分离已纯化的二元酚。5.权利要求1的方法，其中所述二元酚选自2-曱基-l，4-对苯二酚和1,4-对苯二酚。6.权利要求l的方法，其中所述溶剂包括水，具有310个碳的酮，具有112个碳的醇，具有410个碳的酯；或者一种或多种前述溶剂的混合物。7.权利要求l的方法，其中所述溶剂包括丙酮。8.权利要求1的方法，其中所述抗溶剂包括具有620个碳的烃类溶剂。9.权利要求1的方法，其中所述抗溶剂包括曱苯。10.权利要求l的方法，其中所述金属氧化物包括硅石、锆土、氧化镁或氧化铝。11.权利要求l的方法，其中所述改性金属氧化物包括水洗硅石或酸洗硅石。12.权利要求1的方法，其中所述粘土包括Engelhardt粘土、蒙脱石或水滑石。13.权利要求1的方法，其中所述吸附剂按二元酚的量计以约2~30重量％的量存在。14.权利要求1的方法，其中所述溶剂以约0.5~10克/克二元纷的量存在。15.权利要求1的方法，其中所述抗溶剂以约2~40克/克二元酚的量存在。16.权利要求1的方法，其中在溶剂中二元酚的接触步骤在约25~120°C的温度进行。17.权利要求3的方法，其中所述吸附剂按二元酚的量计以约2~30重量％的量存在。18.权利要求3的方法，其中所述溶剂以约0.5~10克/克二元酚的量存在。19.权利要求3的方法，其中所述抗溶剂以约240克/克二元酚的量存在。20.根据权利要求1的方法制备的已纯化的二元酚。21.包含源自权利要求20的已纯化的二元酚的结构单元的聚合物。22.根据权利要求3的方法制备的已纯化的二元酚。23.包含源自权利要求22的已纯化的二元酚的结构单元的聚合物。全文摘要本发明公开了纯化二元酚的方法，一种方法包括下列步骤将二元酚溶于溶剂中以形成溶液A；使溶液A与选自金属氧化物、改性金属氧化物、活性炭和粘土的吸附剂材料接触；滤出吸附剂材料从而形成溶液B；将抗溶剂添加至溶液B中从而形成溶液C；以及蒸馏溶液C；其中所述二元酚如式(I)所示，式中R为氢原子或具有1～6个碳原子的脂族官能团，n为1～4的整数。在另一种可供选择的方法中，通过将二元酚溶于溶剂与抗溶剂的混合物中以形成溶液A，再在用吸附剂处理之后形成溶液B，蒸馏溶液B。文档编号C07C37/82GK101472869SQ200780017024公开日2009年7月1日申请日期2007年2月16日优先权日2006年3月30日发明者拉马纳拉亚南·格夫,普什帕·纳拉亚南,普拉迪普·纳德卡尼,格拉姆·基尚,简-普卢恩·伦斯,苏尼尔·阿什特卡,阿朗·迪克西特,马赫什·马鲁萨雷申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司