三嗪衍生物的制作方法

专利名称：：三嗪衍生物的制作方法专利说明三嗪衍生物本发明涉及特定的三嗪衍生物、这些化合物的制备、该新三嗪衍生物的微粉化粒子(micronizedparticle)的制备和包括这些三嗪衍生物的化妆品组合物(cosmeticcomposition)。三嗪衍生物符合式其中X1是具有式(1a)-NR9-A-NR9-；(1b)；或(1c)*-O-A-O-*的二价基团；A和A’各自独立地是未取代的或取代的、直链或支化的C1-C12亚烷基，所述C1-C12亚烷基任选地被C5-C12亚环烷基、N、O或S间隔；C5-C12亚环烷基；亚联苯基(biphenylene)；C6-C10亚芳基；或C5-C10亚芳基-(C1-C12亚烷基)；R1是具有式(1d)或(1h)的基团；R2和R3各自独立地是氢；C1-C12烷基；OR7；NR7R8；C6-C10芳基；X2是O或NH；W1是C1-C20烷基；或基团Sp-Sil；Sp是直链或支化的、饱和的或单不饱和的或多不饱和的C3-C12烃基；Sil是硅烷基团、低聚硅氧烷基团或聚硅氧烷基团(polysiloxanesmoiety)；以及R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地是氢；C1-C12烷基；或C3-C12环烷基。C1-C12烷基例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2′-二甲基丙基、环戊基、环己基、正己基、正辛基、1，1′，3，3′-四甲基丁基或2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。C6-C10芳基例如是萘基或优选地是苯基。C1-C12亚烷基例如是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚正戊基、2-亚戊基(2-pentylene)、3-亚戊基(3-pentylene)、2，2′-二甲基亚丙基、亚环戊基、亚环己基、亚正己基、亚正辛基、1，1′，3，3′-四甲基亚丁基、2-乙基亚己基、亚壬基、亚癸基或亚十二烷基。亚烷基可以是直链的、支化的或C5烷基以上的、单环的或多环的，以及可以被杂原子如O、S、-CO-、N、NH、NRx、-OCO-、-CO(ORx)-、-CONRx-、-(Rx)NC(O)-间隔；例如C1-C10亚烷基可以是二价基团，所述二价基团例如是-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-、-CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-CH2-、-CH2-NH-CH2-CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-、-CH2CH2-NCH3-CH2CH2-、-CO-CH2-、-CH2CO-、-CH2CH2-NHCO-CH2CH2-、-CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-、-CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-、-CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-、-CH2-NHCO-CH2CH2-、-CH2CH2-NHCO-CH2-、-CH2CH2-CONH-CH2-或-CH2-CONH-CH2CH2-。Rx是氢或C1-C12烷基。C5-C10亚环烷基例如是亚环戊基、亚环己基、亚环庚基或亚环辛基。C6-C10亚芳基例如是亚萘基如或或者优选地是亚苯基。优选为以下的式(1)化合物，其中R1是具有式(1d)或(1g)的基团；其中R5和R6各自独立地是氢；或C1-C5烷基；并且更优选地，其中R5是C1-C5烷基；或氢；以及R6是氢。在式(1)中，X1优选地是具有式(1b)的基团，其中A和A’是C1-C4亚烷基；或者其中X1优选地是具有式(1a)的基团，其中A是C1-C5亚烷基；或亚苯基；以及R9是氢。最优选地在式(1)中，X1选自-NH-(CH2)2-NH-；和最优选的是以下的式(1)化合物，其中R2、R3和R4是氢。也优选的是以下的式(1)化合物，其中Sil是基团SiR10R11R12，其中R10、R11和R12各自独立地是C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；或苯基；或式-SiMem(OSiMe3)n的低聚硅氧烷；或式的低聚硅氧烷；其中Me是甲基；m是0；1；或2；n是1；2；或3；m+n为3；以及u是0至6。极其最优选的是具有式的化合物，其中R1是具有式(1d)或(1h)的基团；X1是具有式(1a)-NR9-A-NR9-；(1c)*-O-A-O-*；和的基团；A、W1、X2和R9如在式(1)中所定义；以及R5和R6各自独立地是氢；或C1-C4烷基。优选式(2)化合物，其中R1是具有式(1d)或(1g)的基团；X1选自-NH-(CH2)2-NH-；和以及R5和R6各自独立地是氢；或C1-C4烷基。式(1)化合物的例子列在下表中例如如JournaloftheInstitutionofChemists(inida)，6(5)，p.197(1984)中；或如JournaloftheInstitutionofChemists(inida)，57(6)，p.233(1985)中；或如EP818450中所公开的使用本领域已知方法制备式(1)化合物。该方法一般包括根据以下反应方案使2摩尔式(1m)的卤代三嗪，优选为氯代三嗪，与1摩尔式(1n)化合物反应得到式(1)化合物其中R1、R2、R3、R4和X1如在式(1)中所定义。优选地，该反应如下进行在偶极非质子溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基-吡咯烷酮中；烃类如二甲苯或甲苯、1，2，3，4-四氢化萘(tetraline)、石油醚(petroleum)、均三甲苯(mesytilene)或苯中；氢化卤代烃如氯苯或二氯苯中进行；或者使用过量的碱如四烷基铵化合物(tetraalkylamine)在没有溶剂的情况下进行；或者在没有任何溶剂和碱的情况下用“熔融法”进行。反应温度优选为20℃至280℃、优选为30℃至200℃并且最优选为40℃至150℃。在本发明方法中优选使用的碱是如三乙胺等三烷基胺、乙基-异丙基胺、杂环胺如1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、或者无机碱如(NH4)2CO3或NaHCO3。本发明的式(1)化合物特别适于用作紫外滤光材料(UVfilters)，即，用于保护对紫外线敏感的有机物质，尤其是人类和动物的皮肤和毛发，使其免于UV辐射的有害影响。因此，这些化合物适于作为化妆品、药物和兽医医疗制品中的防晒剂(sunscreen)。取决于X1和R1的定义，本发明式(1)的UV吸收剂可以以溶解状态(可溶性的有机滤光材料(solubleorganicfilters)，增溶的有机滤光材料(solubelizedorganicfilters))使用，或者以微粉化状态(纳米级有机滤光材料(nanoscalarorganicfilters)，粒状有机滤光材料(particulateorganicfilters)，UV-吸收剂颜料)使用。可将适于制备微粒的任何已知方法用于制备微粉化UV吸收剂，例如湿磨法(wet-milling)、湿法捏合(wet-kneading)、从适合的溶剂喷雾干燥、根据RESS法(超临界溶液快速溶胀法)进行溶胀，或通过从合适的溶剂再沉淀。这样得到的微粉化UV吸收剂通常具有0.02至2微米的平均粒径、优选具有0.03至1.5微米的平均粒径，并且更优选具有0.05至1.0微米的平均粒径。微粉化式(1)化合物的制备方法是本发明的另一目的。本发明的又一目的是UV吸收剂分散体，该分散体包括(a)微粉化的式(1)UV吸收剂，每种化合物具有0.02至2μm的粒径，以及(b)适合的分散剂。本发明的化妆品制剂或药物组合物还可以包括一种或多于一种其它的常规UV滤光材料。化妆品或药物制品可以是，例如，乳膏(cream)、凝胶、洗剂(lotions)、醇溶液、水/醇溶液、乳液(emulsions)、蜡/脂肪组合物、棒状制品(stickprepa-rations)、粉末或软膏(ointments)。除了上述UV滤光材料之外，化妆品或药物制品还可以包括如下所述的助剂。作为含水和含油的乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)，这些制品包括，例如，基于组合物的总重量的0.1至30重量％，优选地0.1至15重量％且特别优选地0.5至10重量％的一种或多种UV吸收剂；基于组合物的总重量的1至60重量％，尤其5至50重量％且优选地10至35重量％的至少一种油组分；基于组合物的总重量的0至30重量％，尤其1至30重量％且优选地4至20重量％的至少一种乳化剂；基于组合物的总重量的10至90重量％，尤其30至90重量％的水；以及基于组合物的总重量的0至88.9重量％，尤其1至50重量％的化妆品可接受的其它助剂。本发明的化妆品或药物组合物/制品也可以包括一种或多于一种另外的化合物，如脂肪醇、脂肪酸酯、天然或合成的甘油三酯(包括甘油酯和衍生物)、珠光蜡(pearlescentwaxes)、烃油、硅酮(silicones)或硅氧烷、有机取代的超富脂剂(organosubstitutedsuper-fattingagents)、表面活性剂、稠度调节剂/增稠剂和流变改性剂、聚合物、生物活性成分、除臭活性成分、去头屑剂、抗氧化剂、水溶助剂(hydrotropicagent)、防腐剂和抑菌剂、芳香油、着色剂、作为SPF增强剂的聚合物珠或中空球。化妆品或药物制品化妆品或药物制剂包括在广泛的各种化妆品制品中。可以考虑，例如尤其是以下的制品-护肤制品，例如片剂形式或液体皂、无皂洗涤剂或洗涤糊剂(washingpastes)形式的皮肤洗涤和清洁制品，-沐浴制品，例如液体(泡沫浴、乳、淋浴制品)或固体沐浴制品，例如浴块(bathcubes)和浴盐；-护肤制品，例如护肤乳液(skinemulsion)、多重乳液或护肤油(skinoil)；-化妆用个人护理制品，例如以日霜或粉霜(powdercream)、扑面粉(散粉或粉饼)、胭脂或乳膏化妆品形式的面部化妆品，眼部护理制品，例如眼影制品、睫毛膏、眼线膏、眼霜或定眼乳膏(eye-fixcream)；唇部护理制品，例如唇膏、亮唇膏(lipgloss)、润唇膏(lipcontourpencils)，指甲护理制品，例如指甲油、指甲油去除剂、指甲硬化剂或角质层去除剂；-足部护理制品，例如足浴制品(footbaths)、足粉、足霜或足用香脂(footbalsams)、特殊防臭剂和止汗剂或老茧去除制剂；-防晒制品(light-protectivepreparations)，例如防晒乳、防晒露、防晒膏或防晒油、防晒霜(sunblock)或热带粉(tropical)、预晒黑制品或晒后制品；-皮肤晒黑制品，例如自晒黑霜；-去色素制品(depigmentingpreparations)，例如漂白皮肤用的制品或皮肤光亮制品(skin-lighteningpreparations)；-驱虫剂，例如驱虫油、洗剂、喷雾剂或棒；-除臭剂，例如除臭喷雾剂、泵送喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠；-止汗剂，例如止汗剂棒、乳膏或走珠；-用于清洁和护理被玷污皮肤的制品，例如合成洗涤剂(固体或液体)、剥离或擦洗制品或剥离罩(peelingmask)；-化学品形式的脱毛制品(脱毛)，例如脱毛粉、液体脱毛制品、乳膏或糊剂形式的脱毛制品、凝胶形式或气溶胶泡沫形式的脱毛制品；-剃须用制品，例如剃须皂，发泡剃须乳膏，非发泡剃须乳膏、泡沫和凝胶，用于干剃须的剃须前制剂，剃须后用品或剃须后洗剂(aftershavelotion)；-芳香制品(fragrancepreparations)，例如香料(科隆香水(EaudeCologne)、化妆香水(EaudeToilette)、香味香水(EaudeParfum)、化妆香味(ParfumdeToilette)、香料)、芳香油或香料乳膏；-化妆品毛发处理制品，例如洗发剂形式的毛发洗涤制品，调理剂，护发制品，例如预处理制品、生发油(hairtonics)、造型乳膏(stylingcream)和定型胶(stylinggels)、润发脂(pomade)、发用漂洗剂、处理包(treatmentpack)、深入型毛发处理剂，毛发结构化制品(hair-structuringpreparations)，例如用于烫发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制品、直发制品、液体毛发定型制品、摩丝(hairfoam)、毛发喷雾剂，漂发制品，例如过氧化氢溶液、增亮洗发剂(lighteningshampoos)、漂白乳膏、漂白粉末、漂白糊剂或油，暂时、半永久或永久染发剂，包含自氧化染料、或天然毛发染料如指甲花染料或甘菊的制品；表现形式所列的最终制剂可以以多种表现形式存在，例如-液体制品的形式如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和所有种类微乳液，-凝胶形式，-油、乳膏、乳或洗剂的形式，-粉末、漆(lacquer)、片剂(tablet)或化妆品(make-up)的形式，-棒的形式，-喷雾剂(使用推进剂气体的喷雾剂或泵送喷雾剂)或气溶胶形式，-泡沫形式，或-糊剂形式。作为皮肤用化妆品制品，特别重要的是防晒制品，例如防晒乳、防晒露、防晒膏、防晒油、防晒霜或热带粉、预晒黑制品或晒后制品，以及皮肤晒黑制品，例如自晒黑霜。特别重要的是防晒膏、防晒露、防晒乳和喷雾剂形式的防晒制品。作为毛发用化妆品制品，特别重要的是上述毛发处理用制品，特别是洗发剂形式的毛发洗涤制品，毛发调理剂，护发制品，例如预处理制品、生发油、造型乳膏、定型胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、深入型毛发处理剂，直发制品，液体毛发定型制品，摩丝和毛发喷雾剂。尤其重要的是洗发剂形式的毛发洗涤制品。洗发剂具有例如以下组分0.01至5重量％的本发明UV吸收剂、12.0重量％的月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸钠、4.0重量％的椰油酰胺基丙基甜菜碱、3.0重量％的氯化钠和余量的水。在该制剂中其它典型的成分是防腐剂、杀菌剂和抑菌剂、香料、染料、颜料、增稠剂、增湿剂(moisturizingagents)、保湿剂(humectants)、脂肪、油、蜡，或化妆品和个人护理制剂的其它典型成分，例如醇、多元醇、聚合物、电解质、有机溶剂、硅衍生物(siliconderivatives)、润肤剂(emollients)、乳化剂或乳化表面活性剂、表面活性剂、分散剂、抗氧化剂、抗刺激剂(anti-irritants)和抗炎药等。本发明化妆品制品的特点在于对人类皮肤免受阳光损害提供优异的保护。A.制备实施例实施例A1式(101)化合物的制备，(101)将1.8g(0.021mol)哌嗪加入4.4g(0.01mol)具有式(101a)的单氯代三嗪在50ml二甲基甲酰胺中的溶液并在75℃搅拌2小时，(101a)将反应溶液滗析到100ml水中并搅拌。将粗产物滤出、用水洗涤、在丙酮中搅拌、滤出并在80℃真空干燥。得到白色产物。收率2.0g(44.6％)无色晶体；熔点(Fp)＝287-290℃NMR13CNMR(90MHz)δ＝14.61(CH3)，60.63.(CH2)，119.35(CH)，122.99(Cq)，130.35(CH)，145.02(Cq)，164.38(Cq)，164.98(Cq)，165.88(Cq)。实施例A2式(102)化合物的制备，(102)将0.3g乙二胺(0.005mol)和1.1g三乙胺(0.011mol)加入4.4g(0.01mol)式(101a)的单氯代三嗪在50ml二甲基甲酰胺中的溶液并在75℃搅拌2小时。将反应溶液用旋蒸器浓缩直至干燥、收集在水中并用盐酸(1N)进行弱酸化。将粗产物滤出并洗涤至中性。在丙酮中煎煮之后，得到白色产物。收率2.7g(62.0％)；Fp＝213-215℃。13CNMR(90MHz，)δ＝14.55(CH3)，14.58(CH3)，60.52(CH2)，60.55(CH2)，119.20(CH)，122.73(CH)，122.82(CH)，130.15(CH)，145.13(Cq)，145.29(Cq)，164.22(Cq)，164.41(Cq)，165.87(Cq)，166.16(Cq)。实施例A3式(103)化合物的制备，(103)在5℃且pH为3.5的条件下，将34.7g(0.255mol)4-氨基苯甲酰胺在100ml甲基-2-吡咯烷酮中的溶液加入46.1g氰尿酰氯(0.25mol)在800ml二噁烷(dioxan)/水混合物(9:1)中的溶液。然后在60-90℃且pH为8.5的条件下，将34.7g4-氨基苯甲酰胺(0.255mol)在100ml甲基吡咯烷酮中的溶液加入。将悬浮液在60℃稀释、趁热过滤并用二噁烷和水洗涤。在二甲基甲酰胺和丙酮中煎煮之后，得到具有式(103a)的白色产物，(103a)将0.432g(0.005mol)哌嗪和1.1g三乙胺(0.01mol)加入3.84g(0.01mol)式(103a)的单氯代三嗪在二甲基甲酰胺中的溶液。将反应混合物在75℃搅拌6小时，接着在90℃搅拌1小时。在用旋蒸器浓缩直至干燥之后，将残留物收集在水中、用盐酸进行弱酸化、滤出并用水洗涤至中性。在从1-甲基-2-吡咯烷酮中重结晶并在甲醇中煎煮之后，得到白色产物。收率1.95g(49.9％)熔点在260℃开始分解式(103)化合物的元素分析实施例A4式(104)化合物的制备，(104)将0.30g(0.005mol)乙二胺和1.1g三乙胺(0.01mol)加入3.84g(0.01mol)式(103a)的单氯代三嗪在50ml二甲基甲酰胺中的溶液并在75℃搅拌5.5小时。将澄清溶液用旋蒸器浓缩直至干燥、收集在水中、用盐酸进行弱酸化、滤出并用水洗涤至中性。在从二甲基甲酰胺/水混合物(4:6)中重结晶并在丙酮中煎煮之后，得到白色产物。收率0.8g(21.2％)NMR13CNMR(90MHz)δ＝31.14，36.14，119.26(CH)，127.72(Cq)，128.51(CH)，128.69，143.09(Cq)，162.70(Cq)，163.35(CH)，163.90(Cq)，165.13(Cq)，168.03(Cq)。实施例A5式(105)化合物的制备，(105)将0.37g(0.005mol)丙二胺和1.1g(0.01mol)三乙胺加入4.4g(0.01mol)式(101a)的单氯代三嗪在50ml二甲基甲酰胺中的溶液并在75℃搅拌4小时。在用旋蒸器浓缩直至干燥之后，将残留物收集在水中并滤出。在溶解在叔丁基甲基醚中之后，加入盐水溶液(5％)，摇动，然后静止使其分层，将分离出的有机相经硫酸钠干燥并浓缩直至干燥。使用柱色谱纯化，得到白色产物。收率2.3g(52％)NMR13CNMR(90MHz)δ＝14.53(CH3)，14.58(CH3)，19.04(CH3)，46.03.(CH2)，46.68.(CH)，60.54(CH2)，119.22(CH)，122.73(Cq)，122.85(Cq)，130.13(CH)，145.11(Cq)，145.25(Cq)，145.32(Cq)，164.25(Cq)，164.38(Cq)，165.75(Cq)，165.84(Cq)，165.87(Cq)，166.26(Cq)。实施例A6根据如实施例1中所述的方法制备式(5)化合物(表1)。用对苯二胺代替哌嗪。实施例A7根据如实施例1中所述的方法制备式(18)化合物(表1)。使用异佛尔酮二胺(CASNo.2855-13-2)代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A8根据如实施例1中所述的方法制备式(19)化合物(表1)。使用4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二环己基甲烷代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A9根据如实施例1中所述的方法制备式(20)化合物(表1)。使用十二烷-1，12-二胺代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A10根据如实施例1中所述的方法制备式(30)化合物(表1)。使用异佛尔酮二胺代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A11根据如实施例1中所述的方法制备式(32)化合物(表1)。使用十二烷-1，12-二胺代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A12根据如实施例1中所述的方法制备式(43)化合物(表1)。使用4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二环己基甲烷代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A13根据如实施例1中所述的方法制备式(31)化合物(表1)。使用4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二环己基甲烷代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A14根据如实施例1中所述的方法制备式(51)化合物(表1)。使用1，6-己二醇代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A15根据如实施例1中所述的方法制备式(53)化合物(表1)。使用新戊二醇(CASNo.126-30-7)代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A16根据如实施例1中所述的方法制备式(57)化合物(表1)。使用新戊二醇代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A17根据如实施例1中所述的方法制备式(50)化合物(表1)。使用1，6-己二醇代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，实施例A18根据如实施例1中所述的方法制备式(49)化合物(表1)。使用1，6-己二醇代替哌嗪。用下式的化合物代替式(101a)化合物，B.应用实施例权利要求1.具有下式(1)的化合物其中X1是具有式(1a)-NR9-A-NR9-；或(1c)*-O-A-O-*的二价基团；A和A’各自独立地是未取代的或取代的、直链或支化的C1-C12亚烷基，所述C1-C12亚烷基任选地被C5-C12亚环烷基、N、O或S间隔；C5-C12亚环烷基；亚联苯基；C6-C10亚芳基；或C5-C10亚芳基-(C1-C12亚烷基)；R1是具有式或(1h)的基团；R2和R3各自独立地是氢；C1-C12烷基；OR7；NR7R8；C6-C10芳基；X2是O或NH；W1是C1-C20烷基；或基团Sp-Sil；Sp是直链或支化的、饱和的或单不饱和的或多不饱和的C3-C12烃基；Sil是硅烷基团；低聚硅氧烷基团；或聚硅氧烷基团；以及R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地是氢；C1-C12烷基；或C3-C12环烷基。2.如权利要求1所述的化合物，其中R1是具有式(1d)或(1g)的基团；其中R5和R6各自独立地是氢；或C1-C5烷基。3.如权利要求2所述的化合物，其中R5是C1-C5烷基；或氢；以及R6是氢。4.如权利要求1至3中任一项所述的化合物，其中X1是具有式(1b)的基团，其中A1和A2是C1-C4亚烷基。5.如权利要求1至3中任一项所述的化合物，其中X1是具有式(1a)的基团，其中A1是C1-C5亚烷基；或亚苯基；以及R9是氢；6.如权利要求1至5中任一项所述的化合物，其中X1选自-NH-(CH2)2-NH-；和7.如权利要求1至6中任一项所述的化合物，其中R2、R3和R4是氢。8.如权利要求1至7中任一项所述的化合物，其中Sil是基团SiR10R11R12，其中R10、R11和R12各自独立地是C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；或苯基；或具有式-SiMem(OSiMe3)n的低聚硅氧烷基团；或具有式或的低聚硅氧烷基团；其中Me是甲基；m是0；1；或2；n是1；2；或3；m+n是3；以及u是0至6。9.如权利要求1至8中任一项所述的化合物，其符合下式其中R1是具有式(1d)或(1h)的基团；X1是具有式(1a)-NR9-A-NR9-；(1c)*-O-A-O-*；和的基团；A、W1、X2和R9如在式(1)中所定义；以及R5和R6各自独立地是氢；或C1-C4烷基。10.如权利要求9所述的化合物，其中R1是具有式(1d)或(1g)的基团；X1选自-NH-(CH2)2-NH-；和以及R5和R6各自独立地是氢；或C1-C4烷基。11.制备式(1)化合物的方法，该方法包括根据以下反应方案使2摩尔式(1m)的氯代三嗪与1摩尔式(1n)的化合物反应其中R1、R2、R3、R4和X1如在权利要求1中所定义。12.制备微粉化式(1)化合物的方法，该方法包括对式(1)化合物进行湿磨、对式(1)化合物进行湿法捏合、从适合的溶剂对式(1)化合物进行喷雾干燥、根据超临界溶液快速溶胀法对式(1)化合物进行溶胀或通过从适合的溶剂对式(1)化合物进行再沉淀，获得平均粒径为0.02至2μm的微粒。13.化妆品组合物，其包括至少一种如权利要求1所述的式(1)化合物以及化妆品可相容载体或助剂。14.如权利要求13所述的化妆品组合物，其中式(1)化合物以微粉化状态存在于所述组合物中。15.UV吸收剂分散体，其包括(a)至少一种微粉化的具有式(1)的UV吸收剂，其具有0.02至2μm的粒径，以及(b)适合的分散剂。全文摘要公开了具有式(1)的三嗪衍生物，其中X1是具有式(1a)-NR9-A-NR9-；(1b)；或(1c)*-O-A-O-*的二价基团；A和A’各自独立地是未取代的或取代的、直链或支化的C1-C12亚烷基，其可不被间隔或任选地被C5-C12亚环烷基、N、O或S间隔；C5-C12亚环烷基；亚联苯基；C6-C10亚芳基；或C5-C10亚芳基-(C1-C12亚烷基)；R1是具有式(1d)；(1e)；(1f)；(1g)；或(1h)的基团；R2和R3各自独立地是氢；C1-C12烷基；OR7；NR7R8；C6-C10芳基；X2是O或NH；W1是C1-C20烷基；或基团Sp-Sil；Sp是直链或支化的、饱和的或单不饱和的或多不饱和的C3-C12烃；Sil是硅烷基团；低聚硅氧烷基团；或聚硅氧烷基团；以及R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立地是氢；C1-C12烷基；或C3-C12环烷基。文档编号C07D251/52GK101443319SQ200780016947公开日2009年5月27日申请日期2007年5月2日优先权日2006年5月8日发明者托马斯·埃利斯,埃勒克·博索斯申请人:西巴控股公司