包含1,2,4-三嗪衍生物的橡胶组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于制造轮胎的橡胶组合物，其包含一种或多种二烯弹性体、一种或多种增强填料和硫化体系，其特征在于所述硫化体系包含一种或多种选自下列通式(I)和(II)化合物的1,2,4-三嗪化合物：和本发明还涉及一些特定的1,2,4-三嗪衍生物。
【专利说明】包含1, 2, 4-三嗪衍生物的橡胶组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种橡胶组合物，其可特别地用于制造轮胎或轮胎半成品，如轮胎胎面，所述组合物基于二烯弹性体、增强填料和包含特定1，2，4-三嗪化合物的硫化体系。
【背景技术】
[0002]二烯弹性体通过硫进行硫化被广泛用于橡胶工业，特别是轮胎工业中。为了硫化二烯弹性体，使用相对较复杂的硫化体系，所述硫化体系除了包含硫之外，还包含单独使用的或与脂肪酸一起使用的主硫化促进剂(如具有苯并噻唑环体系的次磺酰胺)，以及各种次硫化促进剂或硫化活化剂(极特别地为锌衍生物，如氧化锌(ZnO))。
[0003]用作主硫化促进剂的具有苯并噻唑环体系的次磺酰胺为，例如，N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“CBS”)、N，N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“DCBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“TBBS”)和这些化合物的混合物。
[0004]作为主硫化促进剂已知的还有2-(1，3-苯并噻唑-2-基二硫)_1，3-苯并噻唑(缩写为“MBTS”)。
[0005]该橡胶组合物应该显现足够的交联，同时在不同流变性能之间保持可接受的折衷。
【发明内容】
[0006]为了响应这个问题，本 申请人:公司已经发现新的橡胶组合物，其包含1，2，4_三嗪化合物作为硫化促进剂。这个新的橡胶组合物能够获得使用可替代已知促进剂的促进剂来硫化的组合物，同时其理想地具有与由包含常规使用的硫化促进剂的橡胶组合物所获得的流变性能折衷相似的流变性能折衷。
[0007]因此本发明的主题是一种用于制造轮胎的橡胶组合物，其基于一种或多种二烯弹性体、一种或多种增强填料和硫化体系，所述硫化体系包含一种或多种选自下列通式(I)和(II)化合物的1，2，4-三嗪化合物:
【权利要求】
1.用于制造轮胎的橡胶组合物，其基于一种或多种二烯弹性体、一种或多种增强填料和硫化体系，其特征在于所述硫化体系包含一种或多种选自下列通式(I)和(II)化合物的1,2,4-三嗪化合物:
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于R1和R2独立地表示H或苯基。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于R2表示苯基，而R1表示H。
4.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于A选自下列基团:-基团ZSxY%
R1
I1
R1-基团—Sy-R3-基团
5.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于R3以及R6至R11基团独立地选自线性、支化或环状的烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。
6.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于X和Y基团独立地选自线性、支化或环状的亚烷基、亚芳基和烷基亚芳基。
7.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于Mn+是选自Zn2+、Cu2+、Na+、K+和Li+的金属阳离子。
8.根据权利要求1-5任一项的组合物，其特征在于Mn+是非金属阳离子。
9.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于所述一种或多种1，2，4-三嗪化合物以0.1至7phr,优选0.2至7phr、更优选0.5至7phr和更好为0.5至5phr (每一百重量份二烯弹性体中的重量份数)的量存在。
10.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种二烯弹性体选自聚丁二烯、天然橡胶、合成聚异戊二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物和这些弹性体的混合物。
11.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种增强填料选自二氧化硅、炭黑和它们的混合物，优选炭黑。
12.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于该一种或多种增强填料以20至200phr之间、优选为30至150phr之间的含量存在。
13.制备如前述任一项权利要求所限定的用于制造轮胎的橡胶组合物的方法，其特征在于其包括下列步骤: -在第一步期间向所述一种或多种二烯弹性体中引入一种或多种增强填料，将所有物质一次或多次热机械捏合，直到达到在110°c和190°c之间的最高温度； -随后在第二步期间引入交联体系并将所有物质捏合达到小于110°C的最高温度。
14.根据权利要求13的方法，其中在所述热机械捏合和引入所述交联体系之间将混合产物冷却至小于或等于100°C的温度。
15.如权利要求1-12任一项限定的组合物在制造旨在用于机动车辆地面接触系统的成品或半成品中的用途。
16.旨在用于机动车辆地面接触系统的成品或半成品，包含如权利要求1-12任一项限定的组合物。
17.轮胎，包含如权利要求1-12任一项限定的橡胶组合物。
18.轮胎胎面，包含如权利要求1-12任一项限定的橡胶组合物。
19.如权利要求1-8任一项中所限定的一种或多种式(I)和/或(II)的1，2，4-三嗪化合物在基于一种或多种二烯弹性体、一种或多种增强填料和硫化体系的组合物中作为硫化促进剂的用途。
20.下式的1，2，4_三嗪:
21.根据权利要求20的1，2，4-三嗪，其特征在于Rla和R2a独立地表示H或苯基。
22.根据权利要求21的1，2，4-三嗪，其特征在于R2a表示苯基，而Rla表示H。
23.根据权利要求20-22任一项的1，2，4-三嗪，其特征在于Aa选自下列基团:
24.根据权利要求20-23任一项的1，2，4-三嗪，其特征在于R3a、R6a、R7a和R9a至Rltla基团独立地选自线性、支化或环状烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。
25.根据权利要求20-24任一项的1，2，4-三嗪，其特征在于Xa基团选自线性、支化或环状亚烷基、亚芳基和烷基亚芳基。
【文档编号】C08K5/00GK103619936SQ201280029285
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2012年4月16日 优先权日:2011年4月14日
【发明者】A·维伊兰德, N·西伯特 申请人:米其林企业总公司, 米其林研究和技术股份公司