一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及一种2-( 4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e ] [ 1，3 ]噁嗪-4-酮的制备方法。 _种2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e] [1 ,3]噁嗪-4-酮的制备 方法
【背景技术】
[0002] 紫外线吸收剂是一种添加于聚合物材料中的光稳定剂，能抑制或延缓聚合物的光 氧化和降解，提高聚合物材料耐光性，进而有效防止聚合物老化，提高聚合物材料的使用寿 命。
[0003] 三嗪类紫外线吸收剂是近年发展起来的一类新紫外线吸收剂，它具有较大的分子 结构和很高的紫外线吸收效率及抗氧化功能，但是现有技术中大多报道的是2,4,6_三芳基 取代的三嗪类紫外线吸收剂。如中国专利申请（公开号:CN102510861A)公开的新的三嗪衍 生物、紫外线吸收剂和树脂组合物，并公开了该化合物能够阻挡长波紫外线并可用作具有 优异耐光性的紫外线吸收剂。
[0004] 然而，该类三嗪类紫外吸收剂对合成的方法要求高或者合成条件苛刻，如现有的 三嗪类紫外吸收剂的生产方法，主要采用以下两种方法来合成:方法一是采用格式偶联法， 但是，由于该方法采用格式反应，对反应的要求极高，而且使用大量易燃的四氢呋喃作为溶 剂，对环境造成较大的危害;方法二是采用成环法，即以芳基脒为原料，与卤代甲酸酯缩合 成三嗪环，再与苯二酚烷基化反应得到三嗪化合物;或芳基脒与羟基芳醛直接缩合，再经二 硫化钠处理得到三嗪化合物。但是，该些方法收率较低，且使用大量溶剂及氯化亚砜等对环 境危害较大的试剂。
[0005] 申请公布号为CN103086989A，申请公布日为2013-5-8的发明专利公开了一种具有 1，3，5-三嗪环结构的化合物及其制备方法，其虽然反应条件较为温和，但是反应温度较高， 需要在170°C以上的温度进行反应，并且产物的收率和纯度仍然较低。并且，现有技术中未 见2-(4_甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]噁嗪-4-酮的制备方法的相关报道。
【发明内容】
[0006] 本发明所要解决的技术问题是提供一种2-(4_甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]噁 嗪-4-酮的制备方法，该制备方法的反应条件温和，产品收率和纯度高。
[0007] 为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案：
[0008] -种2_(4_甲氧基苯基)-4H_苯并[e][l，3]噁嗪-4-酮的制备方法，所述的2-(4_甲 氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]噁嗪-4-酮的结构式为
所述的制备 方法包括如下步骤：
[0009] 步骤(1)、将水杨酰胺和4-甲氧基苯甲酰氯在120~140°C下进行缩合反应2小时以 上，然后冷却至70~80°C，加入有机溶剂，然后冷却至0~40°C，经过滤得到中间产物，所述 的中间产物的结构式为
[0010] 步骤(2)、将步骤(1)制得的中间产物和苯甲脒盐酸盐在碱性催化剂和有机溶剂的 存在下，在回流状态下，进行缩合反应2~4小时，然后冷却至0~40°C，经过滤、烘干得到所 述的2-(4_甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]噁嗪-4-酮。
[0011] 优选地，所述的水杨酰胺、所述的4-甲氧基苯甲酰氯、所述的苯甲脒盐酸盐的投料 质量比为1:1.8~2.2:0.9~1.1。
[0012]优选地，步骤(1)中，所述的有机溶剂为甲醇。
[0013] 优选地，步骤（1)中，所述的水杨酰胺与所述的有机溶剂的投料质量比为1:15~ 25〇
[0014] 优选地，步骤(2)中，所述的碱性催化剂为氢氧化钠。
[0015] 优选地，步骤(2)中，所述的苯甲脒盐酸盐与所述的碱性催化剂的投料质量比为1: 0·4~0·6〇
[0016] 优选地，步骤(2)中，所述的有机溶剂为甲醇。
[0017] 优选地，步骤(2)中，所述的苯甲脒盐酸盐与所述的有机溶剂的投料质量比为1:30 ~35〇
[0018] 优选地，步骤(2)中，先将所述的碱性催化剂溶解于所述的有机溶剂中形成混合溶 液，然后向所述的混合溶液中加入所述的中间产物和所述的苯甲脒盐酸盐进行反应。
[0019] 优选地，步骤(2)中，所述的过滤、烘干的具体方法为:将反应液进行过滤，滤饼分 别用水和甲醇进行洗涤，然后将所述的滤饼在55~65°C进行烘干。
[0020] 本发明中的苯甲脒盐酸盐的分子式为CAS RN: 1670-14-0,分子式为C7H8N2HCL [0021]本发明中的原料均可市购获得。
[0022]由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
[0023]本发明方法对反应原料、反应条件和反应过程进行了综合设计，采取该方法，所得 产品的纯度可达99%，收率可达85%，具有显著的经济效益，并且反应条件温和可控，对环 境更加友好。
【具体实施方式】
[0024]本发明的反应方程式如下：
〇
[0026]下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明。
[0027] 实施例1
[0028]步骤（1):在室温下将50g水杨酰胺和100g 4-甲氧基苯甲酰氯一次性加入反应釜 中，然后升温至130°C反应2小时。然后冷却至70~80°C，用1200mL甲醇冲稀，冷却至室温，过 滤得中间产物约78.5g，收率:85 %，含量:98 %。
[0029] 步骤(2):在2000mL甲醇溶液中一次性加入25g固碱，搅拌溶解后，加入48.5g苯甲 脒盐酸盐和步骤（1)得到的78.5g中间产物，升温回流，并保持3小时。然后冷至室温，过滤， 滤饼分别用水和甲醇搅洗一遍，60°C烘干，得最终产品约94.5g，收率为85.8%，产品纯度为 99% 〇
[0030] 对比例1
[0031] 步骤（1):在室温下将50g水杨酰胺和100g 4-甲氧基苯甲酰氯一次性加入反应釜 中，然后升温至100°c反应2小时。然后冷却至70~80°C，用1200mL甲醇冲稀，冷却至室温，过 滤得中间产物约40g，收率:50 %，含量:90 %。
[0032] 步骤(2):在2000mL甲醇溶液中一次性加入12.5g固碱，搅拌溶解后，加入24.3g苯 甲脒盐酸盐和步骤（1)得到的40g中间产物，升温回流，并保持3小时。然后冷至室温，过滤， 滤饼分别用水和甲醇搅洗一遍，60°C烘干，得最终产品约35g，收率为65%，产品纯度为 70% 〇
[0033]上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人 士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明 精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法，所述的2-(4-甲氧 基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的结构式为其特征在于： 所述的制备方法包括如下步骤： 步骤（1)、将水杨酷胺和4-甲氧基苯甲酯氯在120~140°C下进行缩合反应2小时W上， 然后冷却至70~80°C，加入有机溶剂，然后冷却至0~40°C，经过滤得到中间产物，所述的中 间产物的结构式呆7 步骤(2)、将步骤（1)制得的中间产物和苯甲脉盐酸盐在碱性催化剂和有机溶剂的存在 下，在回流状态下，进行缩合反应2~4小时，然后冷却至0~40°C，经过滤、烘干得到所述的 2- (4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e ] [ 1，3 ]嗯嗦-4-酬。2. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法， 其特征在于:所述的水杨酷胺、所述的4-甲氧基苯甲酯氯、所述的苯甲脉盐酸盐的投料质量 比为 1:1.8 ~2.2:0.9 ~1.1。3. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法， 其特征在于:步骤(1)中，所述的有机溶剂为甲醇。4. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法， 其特征在于:步骤(1)中，所述的水杨酷胺与所述的有机溶剂的投料质量比为1:15~25。5. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法， 其特征在于:步骤(2)中，所述的碱性催化剂为氨氧化钢。6. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法， 其特征在于:步骤(2)中，所述的苯甲脉盐酸盐与所述的碱性催化剂的投料质量比为1:0.4 ~0.6。7. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法， 其特征在于:步骤(2)中，所述的有机溶剂为甲醇。8. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法， 其特征在于：步骤（2)中，所述的苯甲脉盐酸盐与所述的有机溶剂的投料质量比为1:30~ 35〇9. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方法， 其特征在于:步骤(2)中，先将所述的碱性催化剂溶解于所述的有机溶剂中形成混合溶液， 然后向所述的混合溶液中加入所述的中间产物和所述的苯甲脉盐酸盐进行反应。10. 根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][l，3]嗯嗦-4-酬的制备方 法，其特征在于:步骤(2)中，所述的过滤、烘干的具体方法为:将反应液进行过滤，滤饼分别 用水和甲醇进行洗涂，然后将所述的滤饼在55~65°C进行烘干。
【专利摘要】<b>本发明涉及一种</b><b>2-</b><b>（</b><b>4-</b><b>甲氧基苯基）</b><b>-4H-</b><b>苯并</b><b>[e][1,3]</b><b>噁嗪</b><b>-4-</b><b>酮的制备方法，将水杨酰胺和</b><b>4-</b><b>甲氧基苯甲酰氯在</b><b>120~140</b><b>℃下进行缩合反应</b><b>2</b><b>小时以上，然后冷却至</b><b>70~80</b><b>℃，加入有机溶剂，然后冷却至</b><b>0~40</b><b>℃，经过滤得到中间产物；将中间产物和苯甲脒盐酸盐在碱性催化剂和有机溶剂的存在下，在回流状态下，进行缩合反应</b><b>2~4</b><b>小时，然后冷却至</b><b>0~40</b><b>℃，经过滤、烘干得到所述的</b><b>2-</b><b>（</b><b>4-</b><b>甲氧基苯基）</b><b>-4H-</b><b>苯并</b><b>[e][1,3]</b><b>噁嗪</b><b>-4-</b><b>酮。本发明方法所得产品的纯度可达</b><b>99%</b><b>，收率可达</b><b>85%</b><b>，具有显著的经济效益，并且反应条件温和可控，对环境更加友好。</b>
【IPC分类】C07D265/22, C07D251/24
【公开号】CN105541746
【申请号】CN201610066581
【发明人】洪庸裕
【申请人】太仓市茜泾化工有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年2月1日