专利名称：：一种环氧丙烷的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种针对双氧水为氧源的制备环氧丙烷的方法，就是通过预处理除去反应溶齐咻系中的水，制备环氧丙烷的一种新方法。
背景技术：
：环氧丙烷作为一种重要的基础化工中间体，可用来合成聚醚多元醇(60%)、丙二醇(20%)、丙二醇醚(5%)、二丙二醇(2%)、烯丙醇、碳酸丙烯酯、异丙醇胺、乳化剂、破乳剂、阻燃剂等。双氧水为氧源利于提高产物浓度，为工业生产提供更大的便利，因而针X寸双氧水体系丙稀环氧化反应制环氧丙烷各国的科学家者随行了深入的研究。双氧水体系制备环氧丙烷，主要存在的问题就是由于有大量的水存在而产生副产品丙二醇PG，影响反应的选择性。
发明内容本发明的目的在于提供一种双氧水为氧源制备环氧丙烷的方法，解决双氧水体系制备环氧丙烷，由于大量水存在导致PO选择性差的问题。为实现上述目的，本发明以无催化剂的溶剂体系为处理x寸象，通过减压搅拌加热，使溶剂或混合溶剂中的一种与双氧水共沸，在分水器中溶剂与水分层，将水分出，溶剂重回溶剂体系中参与接下来的环氧化反应。所述的减压，为-0.085-0.1Mpa。所述的加热温度为20。C80。C，冷凝温度为0。C一15。C。所述的溶剂具体是，甲苯或甲苯与乙酸乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯中的一种混合的溶剂。所述的双氧水为质量浓度为30%~50%。上述方法，在环氧化反应结束后，通过分离反应液与催化剂，将反应液简单蒸馏后，通过重复使用本发明中的方法，可实现溶剂体系的循环使用。本发明所使用的方法简单易行，利于工业应用，提供了一种双氧水为氧源高选择性制备环氧丙烷的方法。具体实施例方式实施例1不同溶剂筛选使用250ml不锈钢压力反应釜，在釜内玻璃内衬反应器中加入0.19~0.57g反应控制相转移催化剂，加入预处理过的溶剂50ml，充入丙烯，在50。C80。C下，搅拌反应28个小时，不同的溶剂反应结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>实施例3体系中7乂含量不同的影响参照实例1的实验操作，在30%50%双氧水浓度下，在反应温度50°C80°C，反应时间26小时间，使用溶剂体系甲菊磷酸三丁酯50ml，在不同蒸水程度下，考察反应结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>从表中可以看出随着蒸水程度降低，即体系水含量增加，反应结果降低很明显，环氧丙垸的产率只有52%，催化剂的固体回收率也很低只有67%;但是通过蒸水预处理操作，降低体系水含量，环氧丙烷的产率大幅提高，可达到84%，催化剂的固体回收率可达到88%。实施例4循环使用(循环反应)参照实例l的实验操作，在50%双氧水浓度下，在反应温度5(fC8(fC，反应时间28小时间，使用溶剂体系甲菊磷酸三丁酯50ml，进行催化剂及溶剂的循环反应，结果如下循环次数PO产率反应l反应2新鲜85%84%循环一次83%82%循环二次83°%84%上述实例表明，应用本发明所述的方法，使用本发明提供的溶剂体系及比例，在本方法所提供的条件下，可以高选择性的生成环氧丙烷，解决了双氧水体系制备环氧丙^择性的难题，并且，使用本发明所提供的方法，溶剂可以循环使用。本发明所述的方法提供了一种双氧水为氧源高选择性制备环氧丙烷的方法。权利要求1、一种环氧丙烷的制备方法，以过量的丙烯为原料，以双氧水为氧源，在60-80℃下于有机溶剂中进行环氧化反应，生成环氧丙烷，其特征在于在环氧化反应前，应先将双氧水与有机溶剂共沸预处理形成一种无水的反应液态体系，其具体过程为，将体积比为1∶30～1∶10的双氧水与有机溶剂混合，通过减压搅拌加热，溶剂与双氧水共沸，溶剂与水分层，将水分出，溶剂层重回溶剂体系中参与接下来的环氧化反应；上述操作中，混合体系从常压减压到-0.085～-0.1Mpa之间，加热温度范围为20～80℃；当分出水量达到理论体系水含量时，此操作结束。2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述溶剂为甲苯，或甲苯与乙酸乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯中的一种混合的溶液。3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述溶剂与水分层的过程在分水器中进行，分水器的冷凝温度0°C一15°C4、按照权利要求1所述的方法，其特征在于:所述双氧水的质量浓度为30505、按照权禾腰求1所述的方法，其特征在于所述氧化反应结束后，通过过滤分离反应液与催化剂，然后将反应液简单蒸馏分离除去产品环氧丙烷后，余下的反应液体可重复使用，同样可进行权利要求1所述的预处理过程。全文摘要本发明提供了一种使用双氧水为氧源，在进行环氧化反应前，对无催化剂的溶剂体系进行预处理蒸水，通过对不同的溶剂体系，以及不同的溶剂比例的调配，得到很高的环氧丙烷产率，较高环氧丙烷浓度的制备环氧丙烷的方法，该方法简单易行，易于工业化应用。文档编号C07D301/00GK101613329SQ20081001201公开日2009年12月30日申请日期2008年6月25日优先权日2008年6月25日发明者迎吕,奚祖威,毅张,爽高申请人:中国科学院大连化学物理研究所