专利名称：维生素c清洁生产方法
技术领域：
本发明涉及一种医药生产领域，尤其是一种维生素c清洁生产方法。
背景技术：
目前维生素C (Vc)生产企业普遍采用离子交换法将古龙酸钠液转型成古 龙酸液，再经浓縮、结晶、离心制取古龙酸干品，然后将古龙酸干品投入到一 定量的甲醇中进行酯化转化，最终制得Vc-Na或Vc。该转型方法是由古龙酸钠 溶液经过阳离子交换步骤制得古龙酸晶体。在进行该步骤中，阳离子交换树脂 饱和后，需用大量的自来水反洗，然后加4%的液碱再生2小时，再用自来水洗 碱至PH为8，加7_8%的盐酸再生2小时，用自来水洗酸至PH为4，再加入纯 水浸泡备用。该转型方法存在一个不可克服的缺点，就是在转型过程中不仅要 消耗大量的水，而且要产生大量含盐和有机物的污水，这就是造成Vc生产行业 高污染的主要原因。要想处理这些污水，需要巨资建造大型污水处理设施，即 便如此，有些企业也难以达到国家日益严格的排放标准，严重影响企业的生存 和发展。
在2000年12月6日公开的中国发明专利CN1275569A中，提到一种维生素 C生产新工艺解决了上述污染严重的问题。其工艺步骤为不经转型直接将古龙 酸钠液浓縮结晶制取古龙酸钠干品；然后将古龙酸钠干品投入到一定量的甲醇 中，再加入浓硫酸加热反应，生成含有Na2S04的古龙酸的甲醇溶液；过滤掉反应 生成的N&S04后，古龙酸的甲醇溶液再经酯化转化制取Vc-Na和Vc。在这种Vc 生产工艺中，由于古龙酸钠在水溶液中不稳定，在制备过程中会部分分解，从 而造成收率损失，所以该方法近十年来一直未被Vc生产企业认可。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种既不会产生大量污水又不会造成收率
损失的维生素c清洁生产方法。
为解决上述技术问题，本发明的工艺步骤为(1)、将古龙酸钠液制成古龙 酸的甲醇溶液；(2)、古龙酸在甲醇中酯化转化，制得成品Vc-Na或Vc。其中， 步骤(1)采用下述工艺步骤a、在古龙酸钠液中加入强酸，调节溶液PH至3.0 —4.5; b、将上述调节PH后的溶液膜超滤；c、在超滤后的溶液中加入强酸， 调节PH至1.6 — 1.7; d、将步骤c中调节PH后的溶液经浓縮、结晶、离心制得 混合干品；e、将上述混合干品溶解甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液。
本发明方法的设计构思是利用强酸调节古龙酸钠液的PH值，将古龙酸钠 液转化成古龙酸和Na2S04溶液，然后制成古龙酸和Na2S04的混合干品，利用Na2S04 不溶于甲醇的性质，将混合千品投入到甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于本发明方法不需要离子交换， 且转型后料液不需要稀释，节约了大量的用水、液碱和盐酸，并且在转型过程 中基本无污水排放，解决了环境污染问题，达到了国家规定的排放标准。本发 明的工艺过程在常温下进行，不会因高温加热而造成古龙酸钠分解，在转型过 程中收率基本无损耗。本发明节省了离子交换设备、纳滤设备和污水处理设备， 大大降低了投资成本，从而使生产成本降低。
具体实施例方式
本维生素C清洁生产方法的工艺步骤为(1)、将古龙酸钠液制成古龙酸的 甲醇溶液；(2)、古龙酸在甲醇中酯化转化，制得成品Vc-Na或Vc。其中古龙酸 钠液可采用现有技术制备，由山梨醇、玉米浆、轻质碳酸钙、尿素、硫酸镁、 碳酸钠、磷酸二氢钾、冰醋酸、泡敌、葡萄糖经过发酵后，再经过絮凝沉降后 制得。古龙酸在甲醇中酯化转化过程可采用现有技术，在古龙酸的甲醇溶液中 加入硫酸进行酯化，然后投入定量进行转化，降温、分离后得到Vc-Na晶体。 Vc-Na晶体加入甲醇、硫酸进行酸化，得到Vc溶液，经浓縮、结晶得到Vc粗品， 再经精制即可得到成品Vc。
实施例1:用现有工艺方法制成的古龙酸钠液，在古龙酸钠液中加入质量分
数为70%的浓硫酸，调节溶液PH至3.5;然后将上述调节PH后的溶液膜超滤， 去除蛋白；在超滤后的溶液中加入质量分数为98.3%的浓硫酸,调节PH至1.65; 将上述PH至1. 65的溶液用活性炭脱色后浓縮、结晶、离心制得古龙酸和Na2S04 的混合干品；将上述混合千品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比为 每1000kg混合干品溶解到3m3的甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液；最后 采用现有工艺步骤由古龙酸的甲醇溶液制备Vc-Na和Vc。
实施例2:用现有工艺方法制成的古龙酸钠液，在古龙酸钠液中加入质量分 数为98%的浓硫酸，调节溶液PH至4;然后将上述调节PH后的溶液膜超滤； 在超滤后的溶液中加入质量分数为98%的浓硫酸，调节PH至1.65;将上述PH 至1.65的溶液用活性炭脱色后浓縮、结晶、离心制得古龙酸和Na2S04的混合干 品；将上述混合干品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比为每1000kg 混合干品溶解到7m3的甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液；最后采用现有工 艺步骤由古龙酸的甲醇溶液制备Vc-Na和Vc。
实施例3:用现有工艺方法制成的古龙酸钠液，在古龙酸钠液中加入质量分 数为36%的浓盐酸，调节溶液PH至3.0;然后将上述调节PH后的溶液膜超滤； 在超滤后的溶液中加入质量分数为36%的浓盐酸，调节PH至1.6;将上述PH 至1. 6的溶液用活性炭脱色后浓縮、结晶、离心制得古龙酸和NaCl的混合干品； 将上述混合干品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比为每1000kg混合 干品溶解到6m3的甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液；最后采用现有工艺步 骤由古龙酸的甲醇溶液制备Vc-Na和Vc。
实施例4:用现有工艺方法制成的古龙酸钠液，在古龙酸钠液中加入质量分 数为98.3%的浓硫酸，调节溶液PH至4.5;然后将上述调节PH后的溶液膜超 滤；在超滤后的溶液中加入质量分数为98.3%的浓硫酸，调节PH至1.7;将上 述PH至1. 7的溶液用活性炭脱色后浓縮、结晶、离心制得古龙酸和Na2S04的混 合干品；将上述混合干品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比为每 1000kg混合干品溶解到4m3的甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液；最后采用 现有工艺步骤由古龙酸的甲醇溶液制备Vc-Na和Vc 。
实施例5:用现有工艺方法制成的古龙酸钠液，在古龙酸钠液中加入质量分 数为98.3%的浓硫酸，调节溶液PH至3.7;然后将上述调节PH后的溶液膜超 滤；在超滤后的溶液中加入质量分数为98.3%的浓硫酸，调节PH至1.65;将 上述PH至1.65的溶液用活性炭脱色后浓縮、结晶、离心制得古龙酸和Na2S04 的混合干品；将上述混合干品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比为 每1000kg混合干品溶解到5m3的甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液；最后 采用现有工艺步骤由古龙酸的甲醇溶液制备Vc-Na和Vc。
经对比实验计算，实施例1一5与采用现有工艺相比，古龙酸的收率能提高 2%以上。
在本维生素C清洁生产方法中，混合干品和甲醇的投料比为可根据实际生 产的需要调整，加入的甲醇比例越多，古龙酸的转化率越高，但是甲醇的回收 处理量越大，最好在每1000kg混合干品中投入3 — 7m3的甲醇。
权利要求
1、一种维生素C清洁生产方法，该方法的工艺步骤为(1)、将古龙酸钠液制成古龙酸的甲醇溶液；(2)、古龙酸在甲醇中酯化转化，制得成品Vc-Na或Vc，其特征在于，步骤(1)采用下述工艺步骤a、在古龙酸钠液中加入强酸，调节溶液PH至3.0-4.5；b、将上述调节PH后的溶液膜超滤；c、在超滤后的溶液中加入强酸，调节PH至1.6-1.7；d、将步骤c中调节PH后的溶液经浓缩、结晶、离心制得混合干品；e、将上述混合干品溶解甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液。
2、 根据权利要求1所述的维生素C清洁生产方法，其特征在于步骤e中混 合干品和甲醇的投料比为每1000kg混合干品溶解到3—7m3的甲醇中。
3、 根据权利要求1所述的维生素C清洁生产方法，其特征在于步骤b和c 中所述的强酸为浓硫酸。
4、 根据权利要求l、 2或3所述的维生素C清洁生产方法，其特征在于步 骤a中，调节溶液PH至3.5—4,0。
5、 根据权利要求l、 2或3所述的维生素C清洁生产方法，其特征在于步 骤c中，调节溶液PH至1.65。
全文摘要
本发明公开了一种维生素C清洁生产方法，该方法中古龙酸钠转型成古龙酸的步骤是a.在古龙酸钠液中加入强酸，调节溶液pH至3.0-4.5；b.将上述调节pH后的溶液膜超滤；c.在超滤后的溶液中加入强酸，调节pH至1.6-1.7；d.将步骤c中调节pH后的溶液经浓缩、结晶、离心制得混合干品；e.将上述混合干品溶解甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液。本生产方法节约了大量的用水、液碱和盐酸，并且在转型过程中基本无污水排放，解决了环境污染问题，达到了国家规定的排放标准。本生产方法在转型过程中收率基本无损耗。本生产方法大大降低了投资成本和生产成本。
文档编号C07D307/00GK101353337SQ200810079359
公开日2009年1月28日 申请日期2008年9月8日 优先权日2008年9月8日
发明者星 陈 申请人:星 陈