专利名称：一种新型营养性抗氧化剂l-抗坏血酸棕榈酸酯的合成方法
技术领域：
本发明是关于一种新型抗氧化剂L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成方法，属于化学合 成领域。
背景技术：
随着人们生活水平不断提高，糕点、快餐方便食品的需求量增大，肉类深加工食品 和含油脂食品、奶制品增多，抗氧剂的消费量有显著增长的趋势。 棕榈酸维生素C酯又称十六酸抗坏血酸脂，分子量为414. 54，外观白色结晶或粉 末，90%含量时熔点为107-1171:，95%含量时熔点为115-118°C (均有少量同分异构体)。
L-抗坏血酸棕榈酸酯现已被广泛地用作酯溶性抗氧化剂及营养强化剂加在油脂 或食品中，这是由它独特的功能决定的。首先，L-抗坏血酸棕榈酸酯与L-抗坏血酸相比， 抗氧化性有了显著的提高；其次，由于棕榈酸基的植入，使得它既有亲水的抗坏血酸基，又 有亲油的棕榈酸基，从而成为一种优良的表面活性剂；此外，它还具有极强的抗癌和抗肿瘤 功效。Kageyama K等发现它能强烈地抑制Ehrllch ascites癌细胞的DNA合成，并分解癌 细胞的细胞膜磷脂，是极好的抗癌物质。L-抗坏血酸棕榈酸酯必将作为一种新兴的重要的 多功能添加剂活跃在食品、化妆品和医疗保健品等各个领域. 早在40年代，美国就开始进行棕榈酸维生素C脂的应用研究，取得很好的效果， 并经FDA批准投入使用，在60年代起使用量连年加大。K.F， Mottil等研究发现，该添加 剂使用后，可使脂肪或油的存放期在同样条件下延长一倍。Cort.W.M等研究也发现，添加 0. 01%的棕榈酸维生素C酯即可对菜油起到抗氧化作用。Cloed. A. Hall等人研究发现，棕 榈酸维生素C酯可作为蛋粉、奶粉、奶油、人造奶油有效的抗氧化剂。有趣的是，有些添加剂 如Lecithin单独无抗氧化性，但与棕榈酸维生索C酯混合使用后，能产生协同作用，从而产 生抗氧化性。 L-抗坏血酸棕榈酸酯因为对一些食物油料等的抗氧化性比一些氧化剂更有效，从 而可减少相应的用量，正如国际上目前发展的趋势一样，L-抗坏血酸棕榈酸酯一般不单独 使用，而是根据不同用途与其它抗氧化剂进行复配，这样复配后的抗氧化剂具有增效效应， 也就是说它单独使用具有更好的综合效用，并可减少用量，降低成本，例如，棕榈酸维生素C 酯与VE复配使用，效果更佳，而L-抗坏血酸棕榈酸酯比VE的价格便宜。
综上所述，棕榈酸维生素C酯是一个有效因而有发展前途的食品添加剂。现代社 会的人们，已经意识到生活越来越难与食品添加剂分开。我相信，经过各方努力，该产品在 我国的生产和应用会有较大的发展。 目前，L-抗坏血酸棕榈酸酯的生产工艺路线主要有酰氯法、硫酸法、酯交换法和脂 肪酶法。其中酯交换法反应温和、转化率高、成本低，颇具工业应用价值。在文献已有报道 采用酯交换法合成L-抗坏血酸棕榈酸酯，但产品分离提纯过程沿用硫酸法中加冰水稀释 分酸法，因为催化剂不能反复使用，仍伴有大量废酸生成，污染严重。本发明在在硫酸法工艺基础上的一种改进，减少了反应时间，且催化剂可以重复利用，减少了废液排放对环境的 污染。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种新型营养性抗氧化剂L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成 方法。 取原料棕榈酸放入反应容器中，向其中加入乙醇和浓硫酸，在恒温水浴中加热回 流反应后，蒸馏除去过量的乙醇，用Na2C03溶液中和，再用蒸馏水洗涤至中性，然后进行减 压蒸馏，收集230°C 235°C /80-100kPa馏分。产品为棕榈酸酯的无色液体。
在室温下将L-抗坏血酸溶解于适量的浓H^04中，向溶液中缓慢加入棕榈酸乙酯， 搅拌反应，室温下放置。反应完毕后用二氯甲烷萃取，上层萃取液用水洗涤至中性，经浓縮、 结晶、过滤、真空干燥得白色粉末。下层硫酸(含未反应的L-抗坏血酸和副产物乙醇)在 常温下经减压蒸出乙醇后可重复使用。 本发明采用酯交换法合成L-抗坏血酸棕榈酸酯，并对提取、纯化工艺进行改进， 解决了硫酸法存在的弊病。该发明不仅反应温度低、反应时间短，催化剂H2S04可多次重复 使用，减少了废酸排放，减少了对环境的污染，节约了产品成本，是一种很好的生产L-抗坏 血酸棕榈酸乙酯的方法，适合于工业化生产。
权利要求
一种新型营养性抗氧化剂L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成方法，其特征在于包括以下步骤取原料棕榈酸放入反应容器中，向其中加入乙醇和浓硫酸，在恒温水浴中加热回流反应，蒸馏除去过量的乙醇，用Na2CO3溶液中和，再用蒸馏水洗涤至中性，然后进行减压蒸馏，收集230℃～235℃/80-100kPa馏分。产品为棕榈酸酯的无色液体。在室温下将L-抗坏血酸溶解于适量的浓H2SO4中，向溶液中缓慢加入棕榈酸乙酯，搅拌反应，室温下放置。反应完毕后用二氯甲烷萃取，上层萃取液用水洗涤至中性，经浓缩、结晶、过滤、真空干燥得白色粉末。
2. 根据权利要求1所说的原料棕榈酸放入反应容器中，向其中加入乙醇和浓硫酸，其特征在于所加入的棕榈酸(m):无水乙醇(v) : h2so4(v) = i : o.08 : 5，且硫酸的浓度为95%。
3. 根据权利要求1所说的加热回流反应，其特征在于反应温度为25°C，回流反应时间 6 8h。
4. 根据权利要求1在室温下将L-抗坏血酸溶解于适量的浓H2S04中，向溶液中缓慢加 入棕榈酸乙酯，搅拌，室温下放置反应，其特征在于化—抗坏血酸n劇輔乙酷二l : 0.75，搅拌时 间为20分钟，放置反应时间16h。
全文摘要
本发明公开了一种新型营养性抗氧化剂L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成方法。首先原料棕榈酸与乙醇和浓硫酸，在恒温水浴中加热回流反应，得到中间产物棕榈酸乙酯的无色液体。然后在室温下将L-抗坏血酸和棕榈酸乙酯，室温下反应。反应完毕的上层萃取液经洗涤、浓缩、结晶、过滤、真空干燥得L-抗坏血酸棕榈酸酯白色粉末。该发明不仅反应温度低、反应时间短，催化剂H2SO4可多次重复使用，减少了废酸排放，减少了对环境的污染，节约了产品成本，是一种很好的生产L-抗坏血酸棕榈酸乙酯的方法，适合于工业化生产。
文档编号C07D307/62GK101759671SQ200810121709
公开日2010年6月30日 申请日期2008年10月23日 优先权日2008年10月23日
发明者吴菁, 陈群 申请人:湖州来色生物基因工程有限公司;吴菁