均三嗪衍生物的制作方法

专利名称：：均三嗪衍生物的制作方法均三溱衍生物本申请是中国发明专利申请(申请日2004年3月19曰；申请号200480010224.5;发明名称均三嗓衍生物)的分案申请。本发明涉及具体的均三。秦衍生物在保护人和动物毛发和皮肤抗UV辐射的损伤中的用途，包括这些三。秦衍生物的化妆制剂和制备这些化合物的方法。被联苯基或萘基对称取代的三溱类是已知的，例如由US-A-6，225，467公开的。将它们用作场致发光器件。令人意外地发现这些化合物可以用作化妆品的高度有效的UV吸收剂。因此，本发明涉及如下通式化合物在保护人和动物毛发和皮肤抗UV辐射损伤中的非治疗用途<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中基团R2、R3和R4中至少一个为通式(lc)的基团；R6、R7,、R8、R9和Rj。彼此独立地为氢、羟基、卣素、d-C^烷基、d-Cls烷氧基、C6-C,2芳基、联苯基、C6-C,2芳氧基、C,-ds烷硫基、羧基、COOM、C,-C,8-烷基羧基、氨基羰基，或一-或二-C,-ds烷基氨基、C,-C,。酰氨基、-COOH;M为碱金属离子；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>R,和Rs彼此独立地为氢、C,-C,8烷基或Q-C,2芳基;R2、R3和R4彼此独立地为氢或通式(lC)Re-x为1或2;且y为2-10的数值。按照对通式(l)化合物基团的定义，C,-C,8烷基为直链或支链烷基，如曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。按照对通式(l)化合物基团的定义，C,-ds烷基可以被下列基团取代曱氧基乙基、乙氧基丙基、2-乙基己基、羟乙基、氯丙基、N，N-二乙氨基丙基、氰基乙基、苯乙基、苄基、对-叔丁基苯乙基、对-叔辛基苯氧基-乙基、3-(2,4-二叔戊基苯氧基)-丙基、乙氧羰基曱基-2-(2-羟基乙氧基)乙基，或2-呋喃基乙基。按照对通式(l)化合物基团的定义，C,-C,8烷基为例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基。、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基或叔戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、异辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基或十八烷氧基。按照对通式(l)化合物基团的定义，CVdo芳基为例如萘基且优选苯基。优选使用如下通式的化合物其中R,、R5、Re、R7和Rg如通式(l)中所定义。在通式(2)中，R,和R2优选为氢。最优选使用通式(1)或(2)的化合物，其中R6和Rg为氬。关注的优选通式(l)的化合物为，其中R7为氢、羟基、d-Cs烷基、C,-Cs烷氧基、-COOM、-COOH或COORIO;M为碱金属离子；且Ro为C广Cs坑基o此外，优选使用如下通式的化合物其中R'、R2、R3、R9和Rk)如通式(1)中所定叉。优选使用通式(3)的化合物，其中R卜R2、R3、R9和R,。为氢或纟皮此独立地为C,-C,8烷基。优选用于本发明的三*衍生物的实例为如下通式的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(10)本发明通式(l)的化合物特别适合作为uv过滤剂，即用于保护紫外线敏感性有机物，特别是人和动物的皮肤和毛发以抗uv辐射的有害作用。由此这些化合物适合于作为化妆品、药物和兽药制剂中的防晒剂。可以以溶解形式和微粉化状态使用这些化合物。根据通式(la)、1(b)或(lc)中三嗪芳基R,、R2、R5、&、R7、R8、R9和R,o的取代基的不同，本发明的UV吸收剂可以以溶解状态(可溶性有机过滤滤剂、UV-吸收剂色素)使用。不带有烷基取代基或仅带有低级烷基取代基的通式(l)三嗪衍生物的特征在于不良的油溶性和高熔点。由此这些衍生物特别适合于作为微粉化状态形式的UV吸收剂。由此获得的微粉化UV吸收剂通常具有的平均颗粒大小为0.02-2微米，优选0.03-1.5微米，且更优选0.05-1.0微米。本发明的UV吸收剂还可以作为粉末形式的干燥基质使用。本发明的UV吸收剂还可以用于特定的化妆品载体，例如固体脂质纳米粒(SLN)或惰性溶胶微胶囊中，其中UV吸收剂被包嚢(Pharmazie,2001(^)，p.783-786)。如Internat.J.Phar画maceutics，2002,242，P.373-375中所述的脂质纳米微粒(CLN,=结晶脂质纳米微粒)可以用作本发明UV过滤剂的活性载体(例如通式6的化合物)。本发明的化妆制剂或药物组合物还可以含有一种或一种以上的其它如表1-3在所列的UV过滤剂。所述化妆或药物制剂的制备方法如下使用常用方法将UV吸收剂与辅剂进行物理性混合，例如简单将各成分一起搅拌，尤其是利用已知化妆UV吸收剂，如曱氧基肉桂酸辛基酯、水杨酸异辛酯等的溶解特性。例如，可以不经进一步处理或以微粉化状态或粉末形式使用UV吸收剂。以所述组合物的总重为基准，化妆或药物制剂含有0.05-40重量％的UV吸收剂或UV吸收剂混合物。本发明通式(l)的UV吸收剂或UV过滤组合物用于保护皮肤、毛发和/或天然或人工毛发颜色。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>2.4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[4-(2-曱氧基乙基-羧基)-苯基氨基]-l,3，5-三。秦；2,4-双([4-(三(三曱基曱硅烷氧基-曱硅烷基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-曱氧基笨基)-1，3.5-三嗪；2,4-双{[4-(2"-曱基丙烯氧基)-2-羟基]-笨基]-6-(4-曱氧基笨基)-l,3,5-三嗪；2,4-双{[4-(1',1'，1',3',5',5',5'-七曱基三曱硅烷基-2"-曱基-丙氧基)-2-羟基]-笨基)-6-(4-曱氧基笨基)-l，3,5-三。秦；2,4-双{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基-丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[4-乙基羧基)-苯基氨基]-l,3，5-三嗪;_苯并三唑化合物，例如2,2'-亚曱基-双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-笨酚；US層A-5332568、EP-A-517104、EP-A-507691、W093/17002和EP-A-570838中公开的三苯胺基-s-三。韌汙生物，例如2,4,6-三苯胺-(对-羰基-2'-乙基-1'-氧基)-1,3，5-三。秦和UV吸收剂；2-笨基笨并咪唑-5-磺酸和及其盐;__邻-氨基苯曱酸孟酯类;_涂敷或未涂敷的二氧化钛、氧化锌、氧化铁、云母、MnO、Fe203、Ce203、Al203、Zur02的物理防晒剂。(表面涂层聚曱基丙烯酸曱基酯、曱基硅油(如CAS9004-73-3中所述的曱基氢聚硅氧烷)、二曱硅油、三硬脂酸异丙基钛(如CAS61417-49-0中所述)、硬脂酸镁的金属皂(如CAS4086-70-8中所述)、C9-15磷酸氟醇酯的磷酸全氟醇酯(如CAS74499-44-8、JP5-86984、JP4-330007中所述))。主要颗粒大小为15nm-35nm的平均值且分散体中的颗粒大小在100nm-300nm范围。_DE10011317、EP1133980和EP1046391中公开的氨基羟基-二苯酮衍生物_如EP1167358中公开的苯基-笨并咪唑衍生物_"Sunscreens",Eds.N.丄Lowe,N.A.Shaath,MarcelDekker，Inc.，NewYork禾口Basle或Cosmetics&Toiletries(107),50ff(1992)中所述的UV吸收剂也可以用作其它防护物质。优选对下列UV过滤组合物是特別关注-UV-过滤组合物(A),包括(ai)至少一种通式(l)的均三溱衍生物；和(a2)至少一种如下通式的氨基二苯酮衍生物:其中R1和R2彼此独立地为C1-C2。烷基、C2-C2。链烯基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基；或R,和R2与连接的氮原子一起形成5-或6-元杂环；ni为1—4的凄t值；当n1=1时，R3为饱和或不饱和的杂环基、羟基-C,-Cs烷基、任选被一个或多个C1-C5烷基取代的环己基、任选被杂环基、氨基羰基或C1-Cs烷基羧基取代的苯基;当n1=2曰于，R3为任选被羰基-或羧基取代的亚烷基-、环亚烷基、亚链歸基或亚苯基、通式*—CH2C三C—CH2~*基团；或R3与A一起形成通式(La)的二甲基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>R3为1-3的凄W直；当n，为3时，Ro为链烷三基；当n,为4时，Rs为链烷四基；A为-0-或-N(R5)-;且Rs为氢、CrC5烷基或羟基-d-Cs烷基。最优选UV-过滤组合物(A1)，包括(a3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(a4)如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中:-UV-过滤组合物(B),包括:(b,)至少(b2)至少种通式(1)的均三。秦衍生物；和种如下通式的氨基二苯酮衍生物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R'和R"皮此独立地为氢、C,-C2。烷基、C2-C2o链烯基、C3-C,o环烯基；其中R1和R2可以形成5-或6-元环；113和R"皮此独立地为C广C2o烷基、(:2-(:20链烯基、CrC,o环烯基、CVQo烷氧基、Q-C2。烷氧羰基、C,-C2o烷氨基、二(C,-C20烷基)氨基、任选取代的芳基或杂芳基；X为氢、COOR5、CONR6R7;R5、R6、R"皮此独立地为氬、C,-C2o烷基、C2-C2o链烯基、C3-C,o环烷基、C3-C,o环烯基、(Y-O)q-Z、任选取代的芳基；Y》-(CH2)2-、-(CH2)4-、-CH(CH3)-CH2-;Z为-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3、CH(CH3>CH3;m为0、1、2或3;n为0、1、2、3或4;且q为1—20的凄W直最优选UV-过滤组合物(B1),包括(b3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(b4)如下通式的化合物-UY-过滤组合物(C)，包括(Cl)至少一种通式(l)的均三溱衍生物；禾(c2)至少一种通式苯并三唑衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中丁2为C,-do烷基或笨基取代的Q-C4烷基。最优选UV-过滤组合物(C1)，包括(c3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(c4)如下通式的孩M分化化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>-UV-过滤组合物(D)，包括(d,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物；和(d2)至少一种如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R,和R2彼此独立地为CrC18烷基、-ch2-ch(-oh)-ch2-0-t，的基团；或c2-cl8链烯基、通式R，和R2为通式(4a)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>R,2为直接键、直链或支链CrCt亚烷基或通式-ch7或-cmih;o-的基团；R13、R，4和R，s彼此独立地为C,-C,8烷基、C,-C,8烷氧基或如下通式的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>R,6为d-Cs烷基;m,和mO皮此独立地为lp,为0或l-5的数值；A,为如下通式的基团(lb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(lc)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(Id)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>R3为氢、C，-Cl()烷基、-CH2-CH(-OH)-CH2-0-T,;R4为氢；M;C广C5烷基；R3为氢或曱基；T,为氢或d-Cg烷基；Q,为C,-C,8烷基；M为金属阳离子；m2为l画4;且n为l-l6。最优选UV-过滤组合物(Dl),包括:(d3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(d4)如下通式的化合物-(CH2CHR5-0)nl-R4或如下通式的基团或通式-(CH2)m2-0-T,的基团；-UV-过滤组合物(E)，包括(e,)至少一种通式(l)的均三嗪衍生物；和(e2)至少一种如下通式的羟基苯基三嗪化合物:R,、R2和&彼此独立地为d-C,8烷基、C2-C,。链烯基或苯基-CrC4烷基;R4为氢或Ci-Cs烷基。最优选UV-过滤组合物(E1),包括(e3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(e4)如下通式的化合物-UV-过滤组合物(F),包括(f,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)或(9)的化合物；和(f2)至少一种如下通式的二苯酰基甲烷衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>最优选UV-过滤组合物(F1),包括(f3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(f4)1-[4-(1，1-二曱基乙基)苯基]-3-(4-曱氧基苯基丙-l,3-二酮(阿伏苯宗)；-UV-过滤组合物(G)，包括(g,)至少一种通式(l)的均三嗪衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(g2)苯基二笨并咪唑四磺酸钠(Heli叩anAP)。-UV-过滤组合物(H)，包括(h,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，和(h2)如下通式的苯并喁唑-取代的三秦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中R,、112和R3彼此独立地为支链或非支链C,-C,2烷基。最优选UV-过滤组合物，包括(h3)通式(6)和/或(9)的化合物，和(h4)1,3，5-三"秦-2，4,6-三胺、N,N'-双[4-[5-(l,I-二曱基丙基)-2-苯并嗜、唑基苯基〗-N"-(2-乙基己基)(CASNo.288254-16-0)。此外，优选UV过滤组合物(H2),包括(h5)通式(6)或(9)的化合物，和(h6)至少一种通式(h2l)的化合物，其中(hw)R,和R2为叔戊基且R3为叔丁基；或其中(h62)R,和R2为叔丁基且R3为叔辛基；或其中(h63)R,和R2为叔丁基且R3为2-乙基己基；或其中(h64)R,和R2为叔戊基且R3为2-乙基己基。-UV-过滤组合物OO，包括至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(i2)2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-曱基-6-[2-曱基-3-[l,3，3,3-四曱基-l-[(三曱代曱硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]-;(CAS-No.155633-54-8;三唑曱酚三硅氧烷；MexorylXL);-UV-过滤组合物(K),包括(k,)至少一种通式(l)的均三溱衫f生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(k2)硅氧烷和硅酮，二-Me,l-[[4-[3-乙氧基-2-(乙氧羰基)-3-氧代-l-丙烯基]苯氧基]曱基]乙烯基Me,3-[4-[3-乙氧基-2-(乙氧羰基)-3-氧代-l-丙烯基]苯氧基]-l-丙烯基Me，Me氢(二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯(Dimethicodiethylbenzalmalonate);CAS-No.207574-74-1);-UV-过滤组合物(L)，包括(h)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(12)(+/-)-1,7,7-三曱基-3-[(4-曱基苯基)亚曱基]双环[2.2.1]庚-2-酮；对-曱基亚节基樟脑；-UV-过滤组合物(M)，包括(m,)至少一种通式(l)的均三嗪衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(m2)a-P-氧代冰片-3-亚基)曱苯-4-磺酸及其盐(MexorylSL);-UV-过滤组合物(N)，包括(n,)至少一种通式(l)的均三嗪衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(n2)>^^1-三曱基-4-[(4，7,7-三曱基-3-氧代双环[2,2,1]庚-2-亚基)曱基]-苯胺曱基疏酸盐(MexorylSO);-UY-过滤组合物(O)，包括(o,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(o2)2-氰基，3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸辛酯)；-UV-过滤组合物(P)，包括(Pl)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(p2)4-曱氧基肉桂酸2-乙基己基S旨(曱氧基肉桂酸辛基酯)；-UV-过滤组合物(Q)，包括(q,)至少一种通式(l)的均三溱衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(q2)苯曱酸，4，4',4"-(l,3,5-缩醛-2，4,6-三基三亚氨基)三-,三(2-乙基己基)酯；2，4，6-三苯胺基-(对-羰基-2'-乙基己基-l'-氧基(oxi)H,3,5-三嗪(辛基三嗪酮)；-UV-过滤组合物(R)，包括(r,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(r2)2-苯基-1H-苯并咪唑-S-磺酸(苯基苯并咪唑磺酸)；-UV-过滤组合物(S)，包括(Sl)至少一种通式(l)的均三嗪衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(s2)苯曱酸,4，4'-[[6-[[4-[[(1-二曱基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]1,3,5-三嗪-2，4-二基]二亚氨基]双-,双(2-乙基己基)@旨；二乙基己基丁酰氨基三嗪酮(UvasorbHEB)。在组合物(A)-(S)中，通式(l)、(6)和(9)的化合物分别优选以微粉化形式组合物存在。明的另一个目的。可以按照例如US-A-6,225,467中所述的已知方法制备通式(l)的化合物。此外，可以以相应的卣代芳族化合物和三卣代三。秦为原料用格利雅反应中得到通式(l)的化合物。芳族腈化合物的环三聚化是制备通式(l)的均三溱衍生物的另一种良好的方法，得到的产率较低。令人意外地发现了制备通式(l)化合物的简单方法。三卣代-l,3,5-三嗪类与芳族化合物在弗瑞德-克来福特-反应中反应而得到高产率的均三。秦衍生物。合适的芳族化合物为其中R,-R，o如通式(l)中所定义。按照该方法，可以按照下列反应图解制备通式(101)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>这是本发优选将氰尿酰氯用作三卣代-1,3，5-三嗪。反应温度为-10-250°C，优选5-150。C,最优选70-130。C。将可以用作催化剂的化合物类型列在下表中<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>优选的催化剂为(作为单一化合物或组合物A1C13、A旧r3、BF3、Boys、BBr3、BeCl2、CdCl2、ZnCl2、GaCl"GaBr3、FeCl3、SbCl3、BiCl3、TiCl4、ZrCl4、SnCU、UCU和SbCl5。有利地以化学计算量或过量使用上表中所列的化合物。使用的助催化剂醇类、水、HC1、HF、H2S04、H3P04、RCOOH(有机酸)、磺酸类，例如对曱苯磺酸。也可以以化学计算量或以过量使用助催化剂。优选将气体HCl用作助催化剂。作为催化剂、助催化剂或促进剂，使用的化合物种类-形成阳离子的化合物优选烷基-和酰基-囟化物以及含氧-、硫-或卣素-供电子原子的化合物。-加合物ZnCl2-AlCl3、SnCl4、AlCb-酮类、AlCb-吡，定、A1C13-RN02、A旧iyRN02、GaCl3-RN02、SbF5、BFrOEt2、BFrC6H5OH;AlCl3-环丁砜。(R-N02:硝基脂族和硝基芳族化合物)。合适的溶剂为脂族烃类、芳族烃类、含硫-烃类、面代芳族化合物、卣代脂族化合物、烷基(alyl)-芳基醚类、烷基-烷基醚类、环丁砜、硝基芳族化合物和硝基脂族化合物。最优选氯苯、1，2-二氯苯、1,4-二氯苯、硝基笨、硝基曱烷、四氯曱坑。此外，反应在离子液体，例如l-丁基吡啶翁氯化物-氯化铝(III)和1-丁基-3-曱基咪唑翁氯化物-氯化铝(111)(3.l-乙基-3-曱基咪唑翁囟代铝酸盐离子液体作为二茂铁的弗瑞德-克来福特酰化反应的溶剂中进行。JournaloftheChemicalSociety,DaltonTransactions:InorganicChemistry1999(1),63)。令人意外地发现反应在没有如1,2-二氯苯的溶剂的的情况下进行。当将气体HC1放入反应混合物中时，反应进行得特别良好。这种制备方法具有特别的意义，因为卣化芳族溶剂的应用使得唯一难以在终产物中除去的是溶剂残余物。这些类型溶剂不适合于化妆品应用。例如，化妆或药物制剂可以为霜剂、凝胶、洗剂、醇和水/醇溶液、乳剂、蜡/脂肪组合物、贴剂、粉末或软膏剂。除上述UV过滤剂外，化妆或药物制剂可以含有如下所述的其它辅剂。作为含水和含油的乳剂(例如w/o、o/w、o/w/o和w/o/w乳剂或微乳剂)，所述制剂含有例如，0.1-30重量％，优选O.l-15重量°/。且尤其是0.5-10重量。/。的一种或多种UV吸收剂(以组合物总重量为基准)；1-60重量％，尤其是5-50重量o/。且优选10to35重量％的至少一种油成分(以组合物总重量为基准)；0-30重量％，尤其是1-30重量％且优选4_20重量％的至少一种乳化剂(以组合物总重量为基准)；10-90重量％,尤其是30-90重量％的水，(以组合物总重量为基准)；和0-88.9重量％,尤其是1to50重量％的其它化妆上可接受的辅剂。本发明的化妆或药物组合物/制剂还可以含有一种或一种以上其它化合物，如脂肪酸的脂肪醇酯类；天然或合成甘油三酯类，包括甘油酯类和衍生物；珠光蜡烃油、硅酮类或硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷类)；氟化或全氟化油乳化剂；富脂剂；表面活化剂；稠度调节剂/增裯剂和流变改性剂；聚合物；生物活性组分；除臭活性组分；去头屑剂；抗氧化剂；水溶助长剂；防腐剂和抑菌剂；芳香油；着色剂；作为SPF促进剂的聚合物珠或空心球。各种化妆制品中包含化妆或药物制剂。要考虑，例如，尤其是下列制剂护肤剂、沐浴剂、化妆用个人护理剂、足部护理剂；避光剂、皮肤晒黑剂、脱色素剂、驱虫剂、除臭剂、止汗剂、用于清洗和护理污损皮肤的制剂、化学药品形式的脱毛剂(脱毛)、剃毛剂、芳香剂或化妆用毛发护理剂。所列最终制剂可以以各种形式存在，例如-液体制剂形式，如w/o、o/w、0/W/0、W/O/W或PIT乳剂和所有类型的微乳剂；凝胶、油、霜剂、奶液或洗剂、粉末、漆、片剂或化妆品、棒、喷雾剂或气溶胶、泡沫或糊剂形式。作为用于皮肤的具有特别重要性的化妆制剂为防日光剂，诸如日霜、化妆水、霜剂、油、防晒乳或夏季乳、预晒黑剂或日晒后用剂，也称皮肤晒黑剂，例如自晒黑霜。特别有意义的是防晒霜、防晒液、防晒乳和喷雾剂形式的防晒制剂。作为用于毛发的具有特别重要性的化妆制剂为上述用于毛发护理的制剂，尤其是香波形式的洗发剂，头发调理剂，护发剂，例如预护理制剂，生发油，定型发膏，定型发胶，润发脂，护发素；护理包，强护发剂，直发剂，液体整发剂，头发起泡剂和发胶。特别有意义的是香波形式的洗发剂。本发明化妆制剂的显著特征在于人皮肤对日光损害作用的极佳防护作用。实施例UV吸收剂的制备实施例i:通式noi)化合物的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>将氰尿酰氯(36.9g,0.20mol)溶于1,2-二氯苯(500ml)。加入氯化铝(96.0g:0.72mol)并将该反应混合物加热至140°C。緩慢滴加溶于200ml1，2-二氯苯的联苯(111.0g,0.72mol)并将温度维持在140-145。C下1-4小时。将该反应混合物冷却至约60。C并加入到150ml浓HC1和350g冰的混合物中。在约ll(TC下相分离后，除去二氯苯相，与Na2C03—起搅拌并在100-110°C下热过滤。使所需化合物从滤液中重结晶。为了纯化，使该化合物从二氯苯和二噁烷中重结晶。13CNMR(90MHz,CDCl3，TMS):_壹<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>实施例2:提供联苯(200.0g，l.28mol)并在70-75。C下熔化。加入氰尿酰氯(9.2g,0.05mol)并排出氯化氬IO分钟。在40分钟内分5等份加入氯化铝(20.0g,0.15mol)，其中在前两份加入后再次放出氯化氪。在反应终止后，緩慢滴加95%乙醇(200ml)，在回流状态下将该反应混合物加热1小时。最终加入丙酮(400ml)并搅拌1小时，冷却至室温并在抽吸条件下过滤出不合格产物。三(联苯)-1,3,5-三。秦(通式IOI)的产率约65%实施例3:通式(102)化合物的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>按照实施例1中所述的方法得到通式(102)的化合物，条件是用萘替代联苯。实施例4:通式(103〗化合物的制备<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(103)实施例4a:在氩气环境中将0.5g2，4，6-三-(4-溴苯基)-1,3，5-三嗪(CASNr.30363-03-2)和0.816g4-联苯基硼酸加入到10m曱苯中。将2.238g碳酸铯溶于3.5ml水并加入到上述反应混合物中。在加入0.03当量钇(II)催化剂后，将该反应混合物在回流状态下加热4小时。将该反应混合物冷却至室温且然后过滤。将滤饼溶于热DMF,过滤和在冷却条件下结晶出所需产物。白色细针晶熔点为36(TC且'H-NM证实了该结构。丽R-数据:1H誦NMR(340MHz，CDCl3):5=8.83(d,6H),7.82(d，6H),7.75(d，6H),7.67(d，6H),7.62-7.60(m，6H)，7.44-7.40(m,6H),7.34-7.30ppm(m，3H)。也可以用氯化物、石典化物或曱苯磺酸盐取^溴化物作为原料。优选溴化实施例4b:另一方面，可以通过下列途径合成通式(l03)的化合物:xX-Cl,Br,I，邻甲笨磧酰基(X-优选Br)实施例4c:用于制备通式(103)的化合物的另一种途径如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>实施例4d:按照实施例1中所述的方法得到通式(103)的化合物，条件是用对三联苯替代联苯。实施例5:通式(104)化合物的制备按照实施例1中所述的方法得到通式(104)的化合物，条件是用对，对四联苯替代联苯作为原料化合物。实施例6:微粉化UV吸收剂的制备分别将IOO份通式(IOI)、(102)、(103)或(104)的化合物与作为研磨助剂的硅酸锆粒(bells)(直径O，l_4mm)、分散剂(15份Crd6聚葡萄糖苷)和水(85份)在球磨机中共同研磨至平均颗粒大小为d5()=130nm。使用这种方法获得了UV吸收剂的微色素分散体。实施例7:微粉化UV吸收剂的制备分别将IOO份通式(IOI)、(102)、(103)或(104)化合物与作为研磨助剂的硅酸锆粒(直径O，l-4mm)、分散剂(15份d2甘油酯(gyceride)-聚乙二醇10)和水(85份)在球磨机中共同研磨至平均颗粒大小为d5()=130nm。使用这种方法获得了UV吸收剂的微色素分散体。应用实施例实施例8a:UV-A/UV-B日间护理UV防护液<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>实施例8b:<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>实施例8a-8d的制备说明分别将A部分和B部分加热至75°C。在持续搅拌下将A部分倾入B部分。乳化后立即将来自D部分环戊硅氧烷和聚乙二醇-12二曱硅油混入所述混合物。此后，使用UltraTurrax以11000rpm将该混合物匀化30秒。在冷却至65。C后，混入丙烯酸钠共聚物(和)液体石蜡(和)聚丙二醇-l十三烷基聚氧乙烯(6)醚。在〈50。C的温度下加入C部分。在〈5。C的温度下混入醋酸维生素E且随后用水(和)柠檬酸调节pH。在室温下加入E部分。实施例9:<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>制备说明通过混入所有组分制备A部分，然后在中速下搅拌并加热至75°C。制备B部分并加热至75°C。在该温度和逐步递增搅拌速度下将B部分倾入A部分。然后勻化该混合物(30秒，15000rpm)。在〈50。C的温度下加入C部分。在中速搅拌下冷却该化合物，然后检测pH并用三乙醇胺调节。实施例10:防晒乳<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>制备说明通过混入所有组分制备A部分，然后在中速下搅拌并加热至75°C。制备B部分并加热至75°C。在该温度和逐步递增搅拌速度下将B部分倾入A部分。在低于65。C下单独加入D部分。在中速搅拌下冷却至55。C后，加入C部分。然后检测pH并用氢氧化钠调节。以16000rpm将该混合物匀化30秒。实施例11:日用洗剂<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>制备说明通过混入所有组分制备A部分，然后在中速下搅拌并加热至75°C。制备C部分并加热至75°C。在该温度和逐步递增搅拌速度下将C部分倾入A部分。在乳化后立即加入B部分，然后用部分三乙醇胺中和。将该混合物匀化30秒。在中速搅拌下冷却后，加入环戊硅氧烷(和)二曱硅油。在低于35。C下检查pH并用三乙醇胺调节。实施例12:可喷雾的防晒乳<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>制备说明将A部分和B部分加热至80°C。在搅拌下将A部分掺入B部分并用UltraTurrax以11000rpm匀化30秒。将C部分加热至60。C并緩慢加入到所述乳状液中。在冷却至40。C后，在室温下混入D部分并加入E部分。实施例13:日间护理液<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>制备说明将A部分和B部分加热至75°C。在连续搅拌下将A部分加入B部分并以11000rpm匀化1分钟。在冷却至5(TC后，在连续搅拌下加入C部分。在冷却至30。C后，加入D部分。此后将pH调节至6.00-6.50。实施例14:具有UV防护作用的日间护理剂<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至75。C。在将B部分加入A部分后，将该混合物用UltraTurrax以11000rpm匀化1分钟。在冷却至50。C后，加入C部分。此后将该混合物以16000rpm匀化1分钟。在温度〈40。C时，加入D部分。在室温下用E部分将pH值调节至6.00-6.50。实施例15:O/W日用UV防护液<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至75°C，将C部分加热至60°C。此后在搅拌下将B部分倾入A部分。将该混合物用UltraTurrax以11000rpm匀化30秒并混入C部分。在冷却至40。C后，加入D部分。在室温下用氢氧化钠将pH值调节至6.30-6.70并加入F部分。实施例16:O/W日用UV防护剂<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至75°C，将C部分加热至60°C。此后在搅拌下将B部分倾入A部分。将该混合物用UltraTurrax以11000rpm匀化30秒并混入C部分。在冷却至40。C后，加入D部分。在室温下用氢氧化钠将pH值调节至6.30-6.70并加入F部分。实施例17:防晒霜<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至75°C。在连续搅拌下将B部分加入A部分且此后用UltraTurrax以11000rpm匀化30秒。在冷却至60。C后，加入C部分。在40。C加入C部分，并以11000rpm匀化15秒。在室温下用E部分调节pH值。实施例18:UVA/UVBO/W型日间护理液<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至75。C,将C部分加热至60。C。在搅拌下将B部分倾入A部分。在以11000rpm勻化1分钟后，将C部分加入到A/B混合物中。在冷却至40。C后，混入D部分。在室温下用E部分将pH值调节至6.3-7.0。最终加入F部分。实施例19:UVA/UVB0/W型日间护理液<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至75°C。在连续搅拌下将A部分倾入B部分。乳化后立即将C部分加入到所述混合物中并用UltraTurrax以11000rpm匀化30秒。在冷却至65X:后，在50。C下将丙烯酸钠共聚物(和)矿物油(和)聚丙二醇-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚緩慢加入到UV吸收剂分散体中。在约35-30。C下混入F部分。用G部分将pH值调节至5.5-6.5。实施例20:UV-A/UV-B0/W型日用防护液<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至80°C。在搅拌的同时将A部分倾入B部分并用UltraTurrax以11000rpm匀化30秒。在冷却至60。C后，混入C部分。在40。C和连续搅拌下緩慢加入D部分。用E部分将pH调节至6.50-7.00。实施例21:可喷雾的防晒液<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至80。C，将C部分加热至50。C。将B部分倾入A部分并用UltraTurrax以11000rpm匀化1分钟。在冷却至5(TC后，在连续搅拌下加入C部分。在40。C下混入D部分并再以11000rpm匀化10秒。用E部分调节pH。200810129737.8说明书第41/49页实施例22:0/W日用UV防护液<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至75°C,将C部分加热至60°C。此后在搅拌下将B部分倾入A部分。将该混合物用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒并混入C部分。在冷却至40。C后，加入D部分。在室温下用氢氧化钠将pH值调节至6.30-6.70并加入F部分。实施例23:防水性防晒乳<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至80°C。在连续搅拌下将A部分倾入B部分。此后用UltraTurrax以11000rpm将该混合物匀化1分钟。在冷却至60°C后，混入C部分。在40。C下加入D部分并将该混合物再进行短时间勻化。在35。C下加入E部分并在室温下加入香料。最终用氢氧化钠调节pH。实施例24:UVA/UVBO/W型防晒液<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至80°C。在中速搅拌下将B部分倾入A部分。此后用UltraTurrax以11000rpm将该混合物匀化1分钟。在冷却至70°C后，在搅拌下加入C部分。在冷却至50。C后，很慢地混入D部分。在40。C下加入E部分。在室温下用F部分将pH调节至7.00并加入G部分。实施例25:UVA/UVBO/W型防晒液<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至80°C。在中速搅拌下将B部分倾入A部分。用UltraTurrax以11000rpm将该混合物匀化1分钟。在冷却至70。C后，在搅拌下加入C部分。在进一步冷却至50。C后，很慢地混入D部分。在40°C下加入E部分。在室温下用F部分将pH调节至7.00并加入G部分。实施例26:防晒液<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>制备说明分别将A部分和B部分加热至75°C。在递增搅拌速度下将B部分倾入A部分。在温度〈65。C时，单独加入D部分的组分。在冷却至55。C后，在中速搅拌下加入C部分。在温度〈35。C时，4全测pH并用氢氧化钠调节且用UltraTurrax以11.000rpm匀化30秒。在室温下加入F部分。实施例27:<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>制备说明在搅拌的同时将A部分加热至80°C。将B部分加入A部分并用UltraTurrax以11000rpm匀化1分钟。在冷却至30。C后，混入C部分。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>制备说明在緩慢搅拌的同时单独将A部分加热至80°C。将B部分加入A部分并以11000rpm匀化1分钟。在冷却至3CTC后，在连续搅拌下加入C部分。实施例29:防晒剂<table>complextableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>这种防晒剂也可以用作防皱感觉调节剂。制备说明混合A部分并加热至60°C_65。C且在快速搅拌下緩慢加入分体。在60。C和中速搅拌下加入B部分。在60。C-75。C和搅拌下将B部分加入A部分。在搅拌下加入C部分至匀化(可以用ultraturrax在快速搅拌时乳化)。在中速搅拌下加入D部分(60。C)。最终在搅拌下加入E部分(60。C)并在中速搅拌下冷却。实施例30:不含聚乙二醇的防晒剂<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>权利要求1.化妆制剂，包括至少一种通式(1)的化合物和化妆上可容许的载体或辅剂，id="icf0001"file="A2008101297370002C1.tif"wi="29"he="17"top="46"left="33"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>其中A为通式id="icf0002"file="A2008101297370002C2.tif"wi="79"he="22"top="66"left="52"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>的基团；R1和R5彼此独立地为氢、C1-C18烷基或C6-C12芳基；R2、R3和R4彼此独立地为氢或通式id="icf0003"file="A2008101297370002C3.tif"wi="29"he="18"top="100"left="109"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>的基团，其中在通式(1a)中，基团R2、R3和R4中至少一个为通式(1c)的基团；R6、R7，、R8、R9和R10彼此独立地为氢、羟基、卤素、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C6-C12芳基、联苯基、C6-C12芳氧基、C1-C18烷硫基、羧基、COOM、C1-C18-烷基羧基、氨基羰基、或一-或二-C1-C18烷基氨基、C1-C10酰氨基、-COOH；M为碱金属离子；x为1或2；且y为2-10的数值。2.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(A),该组合物(A)包括(a,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物；和(a2)至少一种如下通式的氨基二苯酮衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R,和R2彼此独立地为C,-C2()烷基、C2-C20链烯基、C3-C,o环烷基、C3-C10环烯基；或R,和R2与连接的氮原子一起形成5-或6-元杂环；n，为1_4的数值；当n,-l时，R3为饱和或不饱和的杂环基、羟基-d-Cs烷基、任选被一个或多个d-C5烷基取代的环己基、任选被杂环基、氨基羰基或C,-C5烷基羧基取代的苯基当n,=2时，R3为任选被羰基或羧基取代的亚烷基-、环亚烷基、亚链烯基或亚苯基、通式*—CH厂C=C—CH2~*基团；或112为1-3的数值；当n,为3时，R3为链烷三基；当n,为4时，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R3为链烷四基；A为-O-或-N(Rs)-;且Rs为氢、d-Cs烷基或羟基-C,-C5烷基。3.权利要求2的化妆制剂，包括UV过滤组合物(A1),该组合物(A1)包4.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(B)，该组合物(B)包括:(b,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物；和(b2)至少一种如下通式的氨基二苯酮衍生物其中:(a3)通式(6)或(9)的化合物；禾(a4)如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R'和R"皮此独立地为氢、C,-C2o烷基、CrC2o链烯基、Crd。环烯基;其中R1和R2可以形成5-或6-元环；R和R"皮此独立地为d-C2Q烷基、C2-C20链烯基、C3-C,o环烯基、C,-C2Q烷氧基、C,-C20烷氧羰基、C广C2G烷氨基、二(d-C2。烷基)氨基、任选取代的芳基或杂芳基；X为氢、COOR5、CONR6R7;R5、R6、R"皮此独立地为氢、Q-C2。烷基、C2-C2o链烯基、C3-C,o环烷基、C3-C,o环烯基、(Y-O)q-Z、任选取代的芳基；Y为-(CH2)2-、-(CH2)4-、-CH(CH3)-CH2-;Z为-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH3、-CH2-CHrCH2-CH3、CH(CH3)-CH3;m为0、1、2或3;n为0、1、2、3或4;且q为1—20的凄W直5.权利要求4的化妆制剂，包括UV过滤组合物(B1)，该组合物(B1)包括(b3)通式(6)或(9)的化合物；和(b4)如下通式的化合物6.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(C),该组合物(C)包括:(d)至少一种通式(l)的均三嗪衍生物；和(c2)至少一种通式苯并三唑衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中丁2为C1-C10烷基或苯基取代的C1-C4烷基。7.权利要求6的化妆制剂，包括UV过滤组合物(C1),该组合物(C1)包括(c3)通式(6)或(9)的化合物；和(c4)如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>8.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(D),该组合物(D)包括:(d,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物；和(d2)至少一种如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R1和R2彼此独立地为C3-C18-CH2-CH(-OH)-CH2-0-T1的基团；或R1和R2为通式(4a)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R12为直接连、直链或支链C1-C4亚烷基或通式-CM1H2M1或-Cm1H2M1—0-的基团;R13、1114和R,5彼此独立地为d-C,8烷基、C,-ds烷氧基或如下通式的基团R3为氢、C广C,()烷基、-(CH2CHR5-0)-R4或如下通式的基门1团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R4为氢；M;C,-Cs烷基；或通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>的基团；R3为氩或曱基；T,为氢或d-Cs烷基；Q,为C广C,8烷基；M为金属阳离子；m2为1-4;且n为1-16。9.权利要求8的化妆制剂，包括UV过滤组合物(D1),该组合物(D1)包括(d3)通式(6)或(9)的化合物；和(d4)如下通式的化合物0—Si—R,Rl6为C1-C5坑基(m)和m;j彼此独立地为1_4Pl为0或1_5的数值；A,为如下通式的基团10.权利要求1的化妆制剂，包括UY过滤组合物(E)，该组合物(E)包括:(ei)至少一种通式(1)的均三溱衍生物；和(e2)至少一种如下通式的羟基苯基三嗪衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中包括:R,、R2和Ro彼此独立地为d-C，8烷基、C2-C,o链烯基或苯基-CrC4烷基；R4为氢或CrCs烷基。11.权利要求10的化妆制剂，包括UV过滤组合物(E1)，该组合物(E1)(e3)通式(6)或(9)的化合物；和(e4)如下通式的化合物12.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(F)，该组合物(F)包括:(f,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)或(9)的化合物；和(f2)至少一种如下通式的二苯甲酰甲烷衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>13.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(G),该组合物(G)包(gl)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)或(9)的化合物；和(g2)苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。14.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(H),该组合物(H)包(h,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，和(h2)至少一种如下通式的苯并喝唑-取代的三。秦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中包括:R,、R2和R3彼此独立地为支链或非支链d-C,2烷基。15.权利要求14的化妆制剂，包括UV过滤组合物(H1)，该组合物(H1)(h3)通式(6)或(9)的化合物，和(h4)1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N'-双[4-[5-(l,l-二曱基丙基)-2-苯并喁唑基]苯基]-N"-(2-乙基己基)。16.权利要求14或15的化妆制剂，包括UV过滤组合物(H2),该组合物(H2)包括(h5)通式(6)或(9)的化合物，和(h6)至少一种通式(h2l)的化合物，其中(h一R,和R2为叔戊基且R3为叔丁基；或其中(h62)R,和R2为叔丁基且R3为叔辛基；或其中(h63)R,和R2为叔丁基且R3为2-乙基己基；或其中(h64)R,和R2为叔戊基且R3为2-乙基己基。17.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(I),该组合物(I)包括(i，)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)或(9)的化合物；和(i2)2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-曱基-6-[2-曱基-3-[l,3,3，3-四曱基-l-[(三曱基曱硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]-。18.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(K),该组合物(K)包括(k,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)或(9)的化合物；和(k2)硅氧烷和硅酮，二-Me，l-[[4-[3-乙氧基-2-(乙氧羰基)-3-氧代-l-丙烯基]苯氧基]甲基]乙烯基Me,3-[4-[3-乙氧基-2-(乙氧羰基)-3-氧代小丙烯基]苯氧基]-l-丙烯基Me，其中Me为氢。19.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(L),该组合物(L)包括(l,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)或(9)的化合物；和(12)(+/-)-1，7,7-三曱基-3-[(4-曱基苯基)亚曱基]双环[2.2.1]庚-2-酮。20.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(M)，该组合物(M)包括(m,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(m2)a-(2-氧代冰片-3-亚基)甲苯-4-磺酸及其盐。21.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(N),该组合物(N)包括-.(n,)至少一种通式(l)的均三口秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(n2)N,N,N-三曱基-4-[(4，7,7-三曱基-3-氧代双环[2，2，l]庚-2-基亚基)曱基]-苯胺曱基硫酸盐。22.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(O)，该组合物(O)包括(o,)至少一种通式(l)的均三溱衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(o2)2-氰基,3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。23.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(P),该组合物(P)包括(Pl)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(p2)4-曱氧基肉桂酸2-乙基己基酯。24.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(Q)，该组合物(Q)包括(q,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(q2)苯曱酸,4,4'，4"-(1,3,5-三嗪-2，4，6-三基三亚氨基)三-,三(2-乙基己基)酯。25.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(R),该组合物(R)包括(r,)至少一种通式(1)的均三。秦衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(r2)2-苯基-lH-苯并咪唑-5-磺酸。26.权利要求1的化妆制剂，包括UV过滤组合物(S)，该组合物(S)包括(s,)至少一种通式(l)的均三溱衍生物，优选通式(6)和/或(9)的化合物；和(s2)苯曱酸，4，4'-[[6-[[4-[[(1-二曱基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]1,3，5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双-，双(2-乙基己基)酉旨。27.权利要求1-26中任一项的化妆组合物，其中通式(l)、通式(6)或通式(9)的化合物以微粉化状态存在于所述组合物中。28.通式(l)的化合物作为防皱感觉调节剂的用途，,其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R,和Rs彼此独立地为氢、C,-C,8烷基或CVd2芳基;A为通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>或(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>、帥的基团;R2、113和R4彼此独立地为氢或通式(lc)Rr-f的基团,其中在通式(la)中，基团R2、R3和R4中至少一个为通式(lc)的基团；R^、R7,、R8、119和R,o彼此独立地为氢、羟基、卣素、C广C，8烷基、C,-C18烷氧基、CVC,2芳基、联苯基、CVC,2芳氧基、C「C,8烷硫基、羧基、COOM、C,-C,8-烷基羧基、氨基羰基、或一-或二-C,-C,8烷基氨基、C,-Cu)酰氨基、-COOH;M为碱金属离子；x为1或2;且y为2-10的数值。29.制备通式(l)化合物的方法，其中其中在通式(la)中，基团R2、R3和R4中至少一个为通式(lc)的基团；R6、R7，、R8、R9和R,o彼此独立地为氢、羟基、卣素、C,-C,8烷基、C,-C,s烷氧基、Q;-C,2芳基、联苯基、C6-C,2芳氧基、C,-C,8烷硫基、羧基、COOM、C,-C,8-烷基羧基、氨基羰基、或一-或二-C,-C,8烷基氨基、d-C,o酰氨基、R<、S&R,。R,和Rs彼此独立地为氢、d-ds烷基或CVd2芳基;R2、R3和R4彼此独立地为氢或通式(lc)Rr-f的基团，-COOH;M为碱金属离子；x为1或2;且y为2-10的凄文值；所述方法包括用弗瑞德-克来福特反应按照下列反应图解使通式(ld)的卣代三溱化合物与任选取代的通式(1e)或(1f)的芳族烃反应而得到通式(1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中X为氟、氯或溴；且R)、R2、R3、R9、R1Q、x和y如对通式(l)化合物所定义。全文摘要本发明公开了通式(1)化合物在保护人和动物毛发和皮肤以抗UV辐射损伤中的用途，其中A为通式(1a)或(1b)的基团，R，R₁和R₅彼此独立地为氢、C₁-C₁₈烷基或C₆-C₁₂芳基；R₂、R₃和R₄彼此独立地为氢；或通式的基团，其中基团R₂、R₃和R₄中的至少一个为通式(1c)的基团；R₆、R₇、R₈、R₉和R₁₀彼此独立地为氢、羟基、C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈烷氧基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₁₂芳氧基、C₁-C₁₈烷硫基、羧基、-COOM、C₁-C₁₈烷基羧基、氨基羰基或一-或二-C₁-C₁₈烷基氨基；M为碱金属离子；x为1或2；且y为2-10的数值。通式(1)的化合物为用于化妆品的高度有效的UV吸收剂且根据其物理特性的不同可以以微粉化或可溶形式使用。文档编号C07D251/24GK101336870SQ20081012973公开日2009年1月7日申请日期2004年3月19日优先权日2003年3月24日发明者帕斯卡尔·海奥兹,托马斯·埃里斯,斯蒂芬·穆勒申请人:西巴特殊化学制品控股公司