专利名称：：制备4-氯-2-硝基苯酚的方法
技术领域：
：本发明属于医药中间体、染料中间体的制备方法，特别是涉及4-氯-2-硝基苯酚的制备方法。
背景技术：
：4-氯-2-硝基苯酚是生产医药及染料、激光打印材料的一支重要中间体，主要用于合成治疗神经痛的药物-氯唑刹腙、生产媒介染料及用于激光打印材料的电荷调节剂，<顿该产品经过加氢还原就會謎一步合成，产品，由于该产品的特殊用途，因Jt树该产品的品质要求极高，目前生产中的制备方法制备的产品纯度低、杂质多，不能满足生产高品质产品的需要。本发明发现一种肯^多使得产品品质得到提升的制备方法，不仅會,满足生产中对该产品质量的要求，同时还倉辦齡未反应物对生态的破坏。例如目前的一个4-氯-2-硝基苯酚的制备如下1、緒在3000L的水解罐内加水2100L，酉誠浓度为75-80g^的NaOH溶液(其中NaOH固体202Kg)，然后加入400Kg的2,5-二氯硝基苯，密封反应器，搅拌并升温，在1-1.5小时内升驢130-136。C反应完毕，ffiA结晶蒸馏罐。2、蒸馏将结晶蒸馏罐升驢10(M05'C，当回流物中没有2,5-二氯硝基苯时停止蒸馏该蒸馏时间一般为2-2.5小时。3、结晶蒸馏结束后，将蒸馏罐内补水500L，在80-9(TC加入IDlk盐300Kg使其相对密度为U8-1.20(此密度在25。C测量)，然后降驢25。C过滤，得4画氯画2陽硝基苯辦内滤饼。4、中和将上述滤饼打浆，加入盐^SpH-5-5.5，得4-氯-2-硝基苯酚。5、抽滤将物料降驢25。C，抽滤，得滤饼繊。这个工艺由于2,5-二氯硝基苯反应不完全，水解10个小时后液相色谱分析中显示2，5-二氯硝基苯的含量达到3-5%，只能依靠2个小时以上的蒸馏除掉未反应的2，5-二氯硝基苯，浪费大量的能源，影响了品质和收率，在结晶工序中还要加入IDlk盐，增加了成本，污染了生态，该工艺的收率仅为84-85%。
发明内容本发明要解决的技术问题是克服合成过程中反应不完全的2，5-二氯硝基苯物的产生，并通过物理方法使物料很好的结晶，并除掉少量的有机杂质。本发明对现有制备方法的改进在于的水解反应的鹏和通过活性碳取出产物中的杂质，这使得反应的产率提高，同时也斷氐了产品中的杂质。本发明撒共了一种制备4-氯-2-硝基苯酚的方法，该方》跑括2,5-二氯硝基苯的水解、、繊结晶、精制、中和、甩干和包装步骤，欺寺征在于2,5-二氯硝基苯的水解反应驢控制在14015(TC，保温反应8-12小时，(c)步骤中加入活性碳吸附反皿程中的有in^质然后过滤除去活性碳。上述制备冬氯-2-硝基苯酚的方法中，(a)步骤中控制反应温度优选为142-146。C，保持反应9-ll小时，特另ij雌是反应驗为1林146。C，保持反应在10小时。战制备4-氯-2-硝基苯酚的方法中，(c)步骤加入的活性碳的量为4-氯-2-硝基苯薩溶液总#^只的0.1-2.0%。，雌为0.5-1.5%。，特另lj雌是10/0。。更加具体的是，本发明樹共了一种制备4~氯-2-硝基苯酚的舰方法，该方細舌如下步骤4(a)水解在水解罐内溶解固体氢氧化钠，然后加入2,5-二氯硝基苯，密封反应罐，用夹套蒸汽升i^M142-148°C，反应压力0.25-0.30mpa，保温反应8-12小时。(b)浓縮结晶水解反应结束后，将反应物压入浓缩结晶罐依次搅拌、蒸馏、降温，得到4"氯-2-硝基苯,内红色结晶。(c)麟l丄.在加入底水的精制罐内加入4-氯-2-硝基苯,内结晶溶解，加入活十燥，加热到60-9(TC使结晶溶解，然后搅拌20-50^H中，然后密封精审,，压縮空气将4-氯-2-硝基苯,溶EE入压滤机脱掉活性炭，将滤液收集于中和(d)将中和罐中的4-氯-2-硝基苯,内溶液降温至25-30。C加入工业盐酸，调pH-5-5.5淡黄色4-氯-2-硝基苯酚淡黄色结晶析出。(e)甩干、包装将4-氯-2-硝基苯酚结晶用离心甩干mm干后包装。本发明^i共的，方法中，(c)步骤中加入活性碳的量可以依据反应过程溶液的脱色情况而定，一般情况下加入活性碳的量为4-氯-2-硝基苯辦内溶液体积的0.1-2.0%。，优选为0.5-1.5%。，特别1是1%。，其中搅拌的时间优选为30併中，加热到80-9(TC，特另ij,为85-87"。更具体地，本发明樹共了一种如下制备的方法(a)水解:在30001的水解罐内加水25001开动搅拌，投固條氧化钠1922Kg再SA2，5画二氯硝基苯392Kg密封反应罐，用夹套蒸汽升驢142画148。C反应压力0.25-0.30mpa，保温反应9.5-11小时；(b)浓縮结晶水解反应结束后，将反应物压入浓缩结晶罐，开动搅拌，在10羊11(TC条件下，蒸馏鄉40-60^H中，蒸出水分约200-2501，停止浓縮，打开夹套冷却水，将水解物降驢254(TC，4-氯-2-硝基苯^l内红色结晶析出，搅拌餅下方涵鹏(c)精制在50001的精制罐内放底水25001搅##件下，加入4-氯-2-硝基苯,滤饼270Kg升賠50。C按1-5%。加入活个顿，继续升驢85-90。C物料全溶，在此^"牛下，继续搅拌1540^!中，终点到，密封反应罐，压縮空气将物料压入压滤机脱掉活性炭，物料收集于中和罐备用；(d)将中和罐中的4-氯-2-硝基苯,溶液降《超2540。C加入工业盐酸，调pH《-5.5淡黄色4-氯-2-硝基苯酚淡黄色结晶析出；(e)甩干、包装将4-氯-2-硝基苯酚滤饼用离心甩干机甩干后，包装。本发明的制备方法的有益效果勘K解反应歩骤4-氯-24肖基苯辦内产率高，而且未反应的2,5-二氯硝基苯剩余量非常低，而且反应毕结束后不需要蒸馏，直接压入结晶浓缩罐，浓縮结晶，结晶后活性炭以吸附反应过程的有机杂质，用过滤方法除去活腺，其他有机杂志量相对降低。具体鄉方式下面结合具体的实施例来详细描述本发明，对本发明的效果作进一步的证明，但该实施例并不形成对本发明范围的倒可限定。下面具^^述了4-氯-2-硝基苯酚的制备方法实施例1(a)水解在3000L的水解罐内加水2400L开动搅拌，投固,氧化钠192Kg(100%)，再SA2，5-二氯硝基苯392Kg(100%)密封反应罐，用夹套蒸汽升^M142。C，反应压力0,25mpa，保温反应10小时。(b)、M结晶水解反应结束后，将反应物压入繊结晶罐，开动搅拌，在104-C条件下，蒸馏浓缩40射中，蒸出水分约200-，停止浓縮，打开夹套冷却7jC，将水解物降驢25。C，4-氯-2-硝基苯,内红色结晶析出，搅拌^#下放入抽激曹，抽滤得4-氯-2-硝基苯辦内滤饼。(c)H^:在5000L的精制罐内放底水2500L，揽f^j牛下加入4-氯-2-硝基苯,内滤饼270Kg升鹏5(TC，按总体积1%。的量加入活性炭，继续升温至85。C，mS滤^^溶解，在此^j牛下，继续搅拌30併中，终点到，密封反6应罐，压縮空气将4-氯-2-硝基苯,溶鹏入压滤机脱掉活'腺，将溶液收集于中和罐中。(d)将中和罐中的4-氯-2-硝基苯,内溶液降温至25。C加入工皿酸，调pH=5，淡黄色4-氯-2-硝基苯酚淡黄色结晶析出。(e)甩干、蝶将4-氯-2-硝基苯酚结晶用离心甩干机甩干后，包装，产率为90.53%。实施例2(a)7jC解在3000L的水解罐内加水2500L开动搅拌，投固#^氧化钠1922Kg(100%)，再&A2,5-二氯硝基苯392Kg(100%)密封反应罐，用夹套蒸汽升^M146。C，反应压力0.30mpa，保温反应ll小时。(b)鄉结晶7K解反应结束后，将反应物压入^鄉结晶罐，幵动搅拌，在106。C条件下，蒸馏^L缩60倂中，蒸出水分约250L，停止浓缩，打开夹套冷却7jC，将7jC解物降纟超3(TC，冬氯-2-硝基苯,内红色结晶析出，搅###下放入抽滤槽，抽滤得4-氯-2-硝基苯,滤饼。(c)麟ij:在5000L的精帝纖内方熵水2500L，搅^^f牛下加入4-氯-2-硝基苯,滤饼270Kg升^S5(TC，按总^f只296。的量加入活'喊，继续升温至87'C，直至滤^^P溶解，在此条件下，继续搅拌30^H中，终点到，密封反应罐，压縮空气将4~氯-24肖基苯,溶舰入压滤机脱掉活腺，将溶液收集于中和罐中。(d)将中和罐中的4-氯-2-硝基苯,内溶液降温至25-3(TC加入工业盐酸，调pH=5.5，淡黄色4-氯-2-硝基苯酚淡黄色结晶析出。(e)甩干、将4-氯-2-硝基苯酚结晶用离心甩干机甩干后，包装，产率为90.14%。分别重复老工艺(老工艺的^过程为本发明的
背景技术：
部分介绍的方法)和实施例1各4次，实施例1制备的产品和老工艺生产的产品的质量对比显示于表1中(液相色谱分析)表l<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>从该表可以看出，本发明的方法提高了产品中4-氯-2-硝基苯辦内的生成量,降低了2,5-二氯硝基苯的残留量，同时斷氐了杂质的含量，提高了产品的收率。所以本发明的方法比现有的方法显示了突出的实质性进步，同时从上表中我们也可以看出，产物中杂质的量减少了，使得产品的纯度提升了。除了(a)步骤反傲鹏不同外，重复实施例l的步骤，在132i:、134°C、136°C、138°C、140°C、144°C、146。C、148。C的7城軒鹏分别重复实施例1，2,5-二氯硝基苯剩^m和4-氯-2-硝基苯酚钠的产率与温度的关系显示在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>142°C2.腦97.90%144°C1.20%98.腦146°C0.10%99.30%148°C0.00%99.10%从表2的结果可以看出，本发明意外地发现了水解步骤当温度升高到142-148。C的时候能够获得特别良好的效果，2,5-二氯硝基苯剩余量降低，而中间反舰程中4-氯-2-硝基苯辦内的产率升高。本发明的4-氯-2-硝基苯酚的制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺剝牛等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。9权利要求1、一种制备4-氯-2-硝基苯酚的方法，该方法包括2，5-二氯硝基苯的水解、浓缩结晶、精制、中和、甩干和包装步骤。其特征在于2，5-二氯硝基苯的水解反应温度控制在140～150℃，保温反应8-12小时。(c)步骤中加入活性碳吸附反应过程中的有机杂质，然后过滤除去活性碳。2、根据权利要求1的方法，其特征在于(a)步骤中反应温度为142-146°C，保持反应9-ll小时。3、根据权利要求2的方法，其特征在于(a)步骤中控制反应温度为142°C，保持反应在10小时。4、根据权利要求i-3任一项戶;M的方法，其特征在于(c)步骤加入的活性碳的量为4-氯-2-硝基苯,溶液总#^的0.1-2.0%。。5、根据权利要求4戶诚的方法，其特征在于(c)步骤加入的活性碳的量为4-氯-2-硝基苯薩溶液总体积的0.5-1.5%。。6、根据权利要求5戶做的方法，其特征在于(c)步骤加入的活性碳的量为4-氯-2-硝基苯,内溶液总体积的1%。。全文摘要本发明涉及一种4-氯-2-硝基苯酚的改进的合成方法，该方法提高了反应温度，有利于2，5-二氯硝基苯的水解反应，提高了反应的收率，通过活性炭除去杂质，提高了4-氯-2-硝基苯酚的品质，去掉加盐盐析工序，采用浓缩结晶法，减少工业成本、提高产品质量，同时减少对生态环境的破坏。文档编号C07C205/00GK101481312SQ200810154140公开日2009年7月15日申请日期2008年12月12日优先权日2008年12月12日发明者诚卢,张玉卿申请人:天津市德凯化工有限公司