专利名称：水相法制备蝇毒磷的方法
技术领域：
本发明属化学杀虫药剂合成工艺领域，尤其涉及一种水相法制备蝇毒磷的 方法。
背景技术：
蝇毒磷即0， 0-二乙基-0-(3-氯-4-甲基香豆素-7)硫逐磷酸酯，主要用于 防治柞蚕饰腹寄生蝇、蜂螨病、家畜体外寄生虫病及宠物用药等。由于其独特 的化学结构、药理和毒性特点，该药和其他化学杀虫杀螨剂相比，高效、低残 留、无公害，在畜产品中和蜂产品中应用均较安全。
3-氯-4-甲基-7羟基香豆素和乙基氯化物经縮合反应得到蝇毒磷，就有关 其合成的检索资料可知，其縮合工艺合成仍然停留在丙酮或丁酮做溶剂水平上 (最新文献参见Jan Koch肌sky- Synthesis of (Diethyl-d10) Coumaphos and Related Compounds, /- ^ric尸ood C力e瓜2000， 4& 2826—2828)。 大量使用丁酮为溶剂，甲醇为析出载体，反应温度高，时间长，结束反应后经 过多次析出，重结晶，溶剂回收等后处理步骤，生产安全性差，污染高，成本 高。
发明内容
本发明旨在克服现有技术的不足之处而提供一种反应温度低，反应时间 短，收率高，避免大量有机溶剂使用，消除易燃易爆隐患，环保效能显著的水 相法制备蝇毒磷方法。
为达到上述目的，本发明是这样实现的骤依次进行
(A) 投料向反应釜中投入水，启动搅拌器，再投入缚酸剂、3-氯-4-甲 基-7羟基香豆素及相转移催化剂，加入乙基氯化物；
(B) 控温投料后，在室温下反应，再升温到50 80'C时，反应20 150 分钟，出料；
(C) 出料、水洗与干燥放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将目标
产物蝇毒磷洗至中性后送干燥室控温、干燥。
作为一种优选方案方案，本发明所述步骤(A)中的缚酸剂可为碳酸钾。 作为另一种优选方案方案，本发明所述相转移催化剂为三乙胺或1、 4-二 甲氨基吡啶。
另外，本发明所述乙基氯化物为0， o-二乙基硫代磷酰氯。 其次，本发明所述3-氯-4-甲基-7-羟基香豆素、乙基氯化物及相转移催 化剂的摩尔比依次为1: 1: (0. 1 0. 2)。
再次，本发明所述3-氯-4-甲基-7-羟基香豆素、0， O-二乙基硫代磷酰氯
及三乙胺的摩尔比依次为1: 1: 0.15;所述3-氯-4-甲基-7-羟基香豆素、0，
0-二乙基硫代磷酰氯及l、 4-二甲氨基吡啶的摩尔比依次为1: 1: 0.08。
本发明采用水为溶剂替代原路线中的有机溶剂丁酮，加入相转移催化剂 后，反应温度降低，反应时间縮短，蝇毒磷经析出、过滤、洗涤即可得到产品， 操作简单。本发明可实现节能减排，安全环保，大幅降低生产成本，有利于蝇 毒磷的进一步市场扩大应用。
下面结合附图和具体实施方式
对本发明作进一步描述。本发明的保护范围 将不仅局限于下列内容的表述。图l为本发明的工艺流程图。
具体实施例方式
本发明以3-氯4-甲基-7羟基香豆素和0， O-二乙基硫代磷酰氯(以下简称乙基氯化 物)为原料，经水相法合成蝇毒磷，选三乙胺或1、 4-二甲氨基吡啶为相转移催化剂，3-氯4-甲基-7-羟基香豆素与乙基氯化物的摩尔比为1: 1, pH值控制在11 13，反应温度为 60°C，反应时间2小时。
本发明的具体操作方案为将3-氯-4-甲基-7羟基香豆素、水、缚酸剂碳 酸钾、相转移催化剂三乙胺或l、 4-二甲氨基吡啶加入到装有搅拌器、温度计 的反应釜中，缓慢升温到一定温度，滴加乙基氯化物反应2 3小时，反应结 束后，趁热放料至真空过滤机，抽去滤液得到粉末状蝇毒磷，经洗涤、烘干、 包装入库。
上述原料物的物料摩尔比3-氯-4-甲基-7羟基香豆素0, 0-二乙基硫 代磷酰氯三乙胺为1: 1: 0.15; 3-氯-4-甲基-7羟基香豆素0， 0-二乙基 硫代磷酰氯1、 4-二甲氨基吡啶为l: 1: 0.08。 实施例1:
(1) 投料先向500升反应釜中投入水300公斤，启动搅拌器，再投碳
酸钾36公斤，3-氯-4-甲基-7羟基香豆素45公斤，相转移催化剂1、 4-二甲 氨基吡啶2公斤，加入乙基氯化物40 45公斤。
(2) 控温投料后计时在室温下反应1小时。再升温到6(TC时，反应30 分钟，出料。
(3) 、出料、水洗与干燥放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将蝇 毒磷洗至中性后送干燥室控温在75 80'C进行干燥。
实施例2:
(l)投料将300公斤水打入反应釜，启动搅拌器后加入36公斤碳酸钾，
5待碳酸钾溶解后(约5 10分钟)再加入3-氯-4-甲基-7羟基香豆素45公斤， 打开反应釜加热阀门，待釜内液温升到40 45'C时加入三乙胺3公斤，接着将 事先称好并打入计量罐的40 45公斤乙基氯化物放入反应釜中。
(2) 控温氯化物加完后，待罐内液温升到70'C时，开始计时并控温在 70 73'C反应2小时，然后打开冷却水阀门降温，待罐内液温降到55'C左右时， 反应结束、出料。
(3) 出料、水洗与干燥放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将蝇 毒磷洗至中性后送干燥室控温在75 8(TC进行干燥。
权利要求
1、水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于，按如下步骤依次进行(A)投料向反应釜中投入水，启动搅拌器，再投入缚酸剂、3-氯-4-甲基-7羟基香豆素及相转移催化剂，加入乙基氯化物；(B)控温投料后，在室温下反应，再升温到50～80℃时，反应20～150分钟，出料；(C)出料、水洗与干燥放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将目标产物蝇毒磷洗至中性后送干燥室控温、干燥。
2、 如权利要求1所述的水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于所述步骤(A)中的缚酸剂为碳酸钾。
3、 如权利要求1或2所述的水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于所述相转移催化剂为三乙胺或1、 4-二甲氨基吡啶。
4、 如权利要求3所述的水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于所述乙基氯化物为0， o-二乙基硫代磷酰氯。
5、 如权利要求1所述的水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于所述3-氯-4-甲基-7羟基香豆素、乙基氯化物及相转移催化剂的摩尔比依次为1: 1:(0. 1 0. 2)。
6、 如权利要求4所述的水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于所述3-氯-4-甲基-7羟基香豆素、0， 0-二乙基硫代磷酰氯及三乙胺的摩尔比依次为1: 1: 0.15;所述3_氯_4-甲基-7羟基香豆素、0， 0-二乙基硫代磷酰氯及1、4-二甲氨基吡啶的摩尔比依次为1: 1: 0.08。
全文摘要
本发明属化学杀虫药剂合成工艺领域，尤其涉及一种水相法制备蝇毒磷的方法，可按如下步骤依次进行(A)投料向反应釜中投入水，启动搅拌器，再投入缚酸剂、3-氯-4-甲基-7羟基香豆素及相转移催化剂，加入乙基氯化物；(B)控温投料后，在室温下反应，再升温到50～80℃时，反应20～150分钟，出料；(C)出料、水洗与干燥放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将目标产物蝇毒磷洗至中性后送干燥室控温、干燥。本发明反应温度低，反应时间短，收率高，避免大量有机溶剂的使用，消除易燃易爆隐患，环保效能显著。
文档编号C07F9/655GK101671368SQ20091001004
公开日2010年3月17日 申请日期2009年1月9日 优先权日2009年1月9日
发明者张惠淳, 杨金琛, 牛熊雷, 王立石 申请人:辽宁凤凰蚕药厂