专利名称：一种ida法草甘膦母液中回收草甘膦的方法
技术领域：
本发明涉及一种水溶液中草甘膦的回收方法，特别涉及一种从IDA法生产的草 甘膦母液中回收草甘膦的新方法。
背景技术：
草甘膦作为一种高效、广谱、低毒的灭生性除草剂，目前成为世界上销量和增 长速度最快的除草剂，当前国内制备草甘膦多采用烷基酯法和亚氨基二乙酸法。
亚氨基二乙酸(IDA)法生产草甘膦过程中产生大量草甘膦含量为1%左右的母 液，现有工艺是将母液用蒸汽蒸发脱水或者采用膜法进行浓縮，得到草甘膦含量10%的 水剂。随着国家对环保要求的逐步提高，农业部、工业和信息化部联合发布公告，规定 自2009年2月25日起，停止批准有效成分含量低于30%的草甘膦水剂的登记。对于已 取得农药田间试验批准证书和已批准登记的草甘膦水剂，其有效成分含量低于30%的， 应当在2009年12月31日前进行有效成分含量变更。这意味着目前草甘膦企业对母液处 理的工艺已不适应目前要求，必须有所转变或升级。
发明内容
本发明为了克服上面提到的问题，采用了一系列工艺改进，提供了一种IDA法 草甘膦母液中回收草甘膦的方法，该方法采用膜法和蒸发浓縮相结合，草甘膦回收率 高，且无需精馏，生产成本降低，节约能耗，降低了环保压力，有较强的经济价值。
本发明是通过以下技术方案实现的 本发明的一种IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法，采用以下步骤
(l)IDA法草甘膦母液经过预处理进入膜浓縮装置，得到草甘膦一次浓縮液；透 膜吸收三乙胺过程中，酸吸收剂是循环流动的，直到吸收三乙胺达到饱和才进入下一步 工艺； (2)草甘膦一次浓縮液加碱调节剂，调节pH至4 7 ;在蒸发器中进行蒸馏浓縮 脱水，得到草甘膦二次浓縮液； (3)草甘膦二次浓縮液加酸进行调解，调节pH至0.8 1.5，常温下结晶，再过 滤水洗得到草甘膦固体； (4)草甘膦固体经过重结晶得到草甘膦原药。所述预处理过程包括(l)IDA法草甘膦母液加碱调节剂，调节pH至2.5 6 ;
(2)将IDA法草甘膦母液经过过滤器过滤，除去固体杂质。 所述蒸发器真空压力为0.09 0.095MPa，脱水温度为50 80°C 。草甘膦一次 浓縮液含量(重量)为6% 10%，草甘膦二次浓縮液含量(重量)为15% 25%。碱 调节剂为NH^ NaOH、 KOH或它们的水溶液。膜浓縮装置为三级或四级纳滤膜浓縮装 置。蒸馏脱水浓縮过程采用单效，二效或三效蒸发器。草甘膦固体含量(重量)70% 80%，草甘膦原药含量(重量)为95% 100%。过程中产生的结晶液和重结晶液可以打回原母液池循环套用。
采用本发明回收草甘膦母液中草甘膦具有以下一些优点 (1)由于采用膜法和蒸发浓縮相结合的方法，比单独采用蒸发浓縮降低了能耗成 本，提高了回收率，同时也解决了单独采用膜法无法达到较高的浓縮倍数的问题。
(2)采用本发明回收的草甘膦含量可以达到95%以上，草甘膦回收率达到70%以 上，明显高于其他工艺草甘膦的回收率。 (3)采用本发明回收草甘膦得到的结晶液和重结晶液可以循环套用，降低了后续 废水处理压力。 (4)无需精馏，生产成本降低，节约能耗，有较强的经济价值。
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1 取草甘膦含量为1.0%的IDA法草甘膦母液废水5kg，加入NH3调节pH至2.5， 然后过滤除去固体杂质。将过滤后的母液装入膜浓縮装置，得到草甘膦含量为6.0%的膜 浓液0.82kg。在膜浓液中加入氨水调节至pH等于5，在温度5(TC，真空度0.09MPa下 减压蒸馏脱水，得到草甘膦含量19.1X的二次浓縮液0.25kg。在二次浓縮液中加入盐酸 调节pH至l.O，缓慢降至常温进行结晶，结晶后进行过滤并水洗得到草甘膦含量为75% 的固体53g，最后进行重结晶得到草甘膦含量为95.5X的固体38g。整个过程中，草甘膦 回收率达到72.6%。
实施例2 取草甘膦含量为1.0 %的IDA法草甘膦母液废水5kg，加入NaOHpH至4，然后
过滤除去固体杂质。将过滤后的母液装入膜浓縮装置，得到草甘膦含量为7.9%的膜浓液 0.62kg，在膜浓液中加入氨水调节至pH等于6，在温度6(TC，真空度0.095MPa下减压蒸 馏脱水，得到草甘膦含量22X的二次浓縮液0.22kg。在二次浓縮液中加入盐酸调节pH 至1.2，缓慢降至常温进行结晶，结晶后过滤并水洗得到草甘膦含量为71X的固体59g， 最后进行重结晶得到草甘膦含量为95.0X的固体37.5g。整个过程中，草甘膦回收率达到 71.2%。 实施例3 取草甘膦含量为1.0%的IDA法草甘膦母液废水5kg，加入KOH调节pH至5， 然后过滤除去固体杂质。将过滤后的母液装入膜浓縮装置，得到草甘膦含量为8.6%的膜 浓液0.62kg。在膜溶液中加入K0H调节至pH等于6，在温度8(TC，真空度0.095MPa下 减压蒸馏脱水，得到草甘膦含量22X的浓縮液0.22kg。在二次浓縮液中加入盐酸调节pH 至1.5，缓慢降至常温进行结晶，结晶后过滤并水洗得到草甘膦含量为71X的固体59g， 根据权利要求1或2所述的草甘膦的回收方法，其特征在于所述的碱调节剂最后进行重 结晶得到草甘膦含量为95.0X的固体37.5g。整个过程中，草甘膦回收率达到71.2%。
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实施例4 取草甘膦含量为1.0X的IDA法草甘膦母液废水5kg，加入氨水调节pH至6，然 后过滤除去固体杂质。将过滤后的母液装入膜浓縮装置，得到草甘膦含量为9.8%的膜浓 液0.5kg。在膜溶液中加入氨水调节至pH等于7，在温度7(TC，真空度0.095MPa下减 压蒸馏脱水，得到草甘膦含量24X的浓縮液0.20kg，加入盐酸调节pH至l.O，缓慢降至 常温进行结晶，结晶后过滤并水洗得到草甘膦含量为79.8X的固体58g，最后进行重结晶 得到草甘膦含量为96.0X的固体41g。整个过程中，草甘膦回收率达到78.7%。
权利要求
一种IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法，其特征在于是通过以下步骤实现的(1)IDA法草甘膦母液经过预处理进入膜浓缩装置，得到草甘膦一次浓缩液；透膜吸收三乙胺过程中，酸吸收剂是循环流动的，直到吸收三乙胺达到饱和才进入下一步工艺；(2)草甘膦一次浓缩液加碱调节剂，调节pH至4～7；在蒸发器中进行蒸馏浓缩脱水，得到草甘膦二次浓缩液；(3)草甘膦二次浓缩液加酸进行调解，调节pH至0.8～1.5，常温下结晶，再过滤水洗得到草甘膦固体；(4)草甘膦固体经过重结晶得到草甘膦原药。
2. 根据权利要求1所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述预处理过程包括(1) IDA法草甘膦母液加碱调节剂，调节pH至2.5 6 ;(2) 将IDA法草甘膦母液经过过滤器过滤，除去固体杂质。
3. 根据权利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述蒸发器真空压力为0.09 0.095MPa，脱水温度为50 80°C 。
4. 根据权利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述草甘膦一次浓縮液含量(重量)为6% 10%，所述草甘膦二次浓縮液含量(重量)为15% 25%。
5. 根据权利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述的碱调节剂为NH3、 NaOH、 KOH或它们的水溶液。
6. 根据权利要求1所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述的膜浓縮装置为三级或四级纳滤膜浓縮装置。
7. 根据权利要求1所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述的蒸馏脱水浓縮过程采用单效，二效或三效蒸发器。
8. 根据权利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述草甘膦固体含量(重量)70 % 80 % ，所述草甘膦原药含量(重量)为95 % 100 % 。
9. 根据权利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于过程中产生的结晶液和重结晶液可以打回原母液池循环套用。
全文摘要
本发明公开了一种IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法，该方法采用以下步骤IDA法草甘膦母液经过预处理进入膜浓缩装置，得到草甘膦一次浓缩液；草甘膦一次浓缩液加碱调节剂，在蒸发器中进行蒸馏浓缩脱水，得到草甘膦二次浓缩液；草甘膦二次浓缩液加酸进行调解，常温下结晶、过滤、水洗得到草甘膦固体，草甘膦固体经过重结晶得到草甘膦原药。该方法采用膜法和蒸发浓缩相结合，草甘膦回收率高，且无需精馏，生产成本降低，节约能耗，降低了环保压力，有较强的经济价值。
文档编号C07F9/00GK101691382SQ20091001958
公开日2010年4月7日 申请日期2009年10月15日 优先权日2009年10月15日
发明者侯永生, 刘月栋, 孙国庆, 李志清, 路宁亚, 陈琦 申请人:山东潍坊润丰化工有限公司;山东省除草剂工程技术研究中心