专利名称：一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种合成优化方法，具体是指一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰 氯的制备方法。
背景技术：
木质素又称木素，是以苯丙烷类结构单元组成的复杂高分子化合物，含有甲氧基、 酚羟基、醇羟基、羰基等多种活性官能团。木质素在高等植物中广泛存在，是构成植物骨架 的主要成分，估计每年全世界由植物生长可产生1500亿吨木质素。目前，工业木质素主要 来源于造纸废液，其中我国每年约产生500万吨，工业木质素利用率不足10%，大部分作为 废液排放。由于国家对环保日益严格的要求，纸浆企业越来越大规模化，为回收木质素作为 工业产品提供了便利条件，也为木质素作为化工原料提供了广泛的廉价来源。木质素化学 虽然将近有150年的历史，但其没有被广泛利用的主要原因是化学结构复杂，化学性能一 般。近几十年来，木质素改性取得显著成果。木质素通过磺化、氧化、接枝共聚、缩合反应、 胺甲基化反应、烷基化反应等反应改性，扩大了木质素的应用范围。木质素磺酸盐含有磺酸基，极性较大，亲水性能较好，只有提高木质素的亲油性才 能获得高活性的木质素改性产品。这就需要将脂肪族长碳链引入到木质素的分子结构中。 目前常采用的改性方法主要有以下三种第一种为与烷基酚缩合；第二种为通过酚羟基与 烷基化试剂缩合；第三种为用脂肪胺改性。但对第一种方法而言，改性的可调整范围和灵活性不大，仍然不能得到单独使用 即可达到超低油-水界面张力的改性木质素磺酸盐。对第二种方法而言，在烷基化反应 中引入的烷基链若含6 18个碳原子，则生成水溶性表面活性剂；若含18 M个碳原 子，则生成油溶性表面活性剂。用该法制成的改性硫酸盐木质素3%溶液，界面张力可降 至0. lmN/m。将磺化的有机溶剂木质素与卤代十二烷反应，以吡啶为催化剂，加入量与溴 代烷的摩尔比1 1，在60°C反应他，产物经透析后冷冻干燥。产品作为染料分散剂与 Reax-85A性质相同。其表面张力在溶液浓度为lg/L时可低于40mN/m，临界胶团浓度cmc 值为0. 084g/L为典型的表面活性剂性质，同时具有非常好的分散性能。虽然用前两种方法 对木质素进行改性后，所得木质素产品的活性有了显著提高，但是降低油-水界面张力的 能力仍然有限。对于第三种方法而言，根据木质素的结构特点，其酚羟基邻位上的氢很活 泼，完全能够与脂肪族胺和醛发生曼尼希反应，但目前国内外却少有相关报道。于是，想要 通过脂肪胺改性的方法来制备改性木质素磺酸盐，其中一个重要物质油酰氯的制备就尤为 关键，但采用目前的方法来制备油酰氯，其性能远远达不到要求。
发明内容
本发明的目的在于克服目前所制备的油酰氯的性能达不到制备改性木质素磺酸 盐要求的缺陷，提供一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法。本发明的目的通过下述技术方案实现一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法，主要包括以下步骤(a)称取20 30g的油酸加入IOOml的圆底烧瓶中，加热至110°C 130°C并保持 0. 5 lh，直至圆底烧瓶表面无蒸汽出现为止；(b)将整个圆底烧瓶冷却至45 50°C，并缓慢滴加4 7g三氯化磷；(c)滴加完毕后，再将整个圆底烧瓶升温至55 60°C，继续搅拌反应池；(d)静置4 釙后将该混合液的上层分离即可。进一步地，步骤(a)中所称取的油酸的质量为258或观8。步骤(a)中所述的加热温度为120°C。步骤(b)中所述的圆底烧瓶的温度冷却至46°C。步骤(b)中所滴加的三氯化磷的质量为6g。本发明的制备方法较现有技术相比非常简单，且制备过程较快，在制备过程中不 存在危险性的操作，因此可以确保操作者的安全。同时，本发明所制备的油酰氯的性能相当 稳定，完全满足采用脂肪胺的方法来制备改性木质素磺酸盐的各种性能要求。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。实施例1本实施例的制备过程如下先将20g油酸加入IOOml圆底烧瓶中，加热至110°C， 并保持恒温0. 5h，至表面无蒸汽出现为止。再将整个圆底烧瓶冷却至45°C时，缓慢滴加4g 三氯化磷，滴加完毕后，升温至55°C，继续搅拌反应2h。然后静置4h，其上层即为油酰氯，下 层为亚磷酸，最后分去下层亚磷酸即可得到油酰氯。实施例2本实施例的制备过程如下先将23g油酸加入IOOml圆底烧瓶中，加热至120°C， 并保持恒温lh，至表面无蒸汽出现为止。再将整个圆底烧瓶冷却至45. 5°C时，缓慢滴加4g 三氯化磷，滴加完毕后，升温至55°C，继续搅拌反应2h。然后静置4h，其上层即为油酰氯，下 层为亚磷酸，最后分去下层亚磷酸即可得到油酰氯。实施例3本实施例同实施例1相比，其制备过程均相同，不同点在于各种药品的取值和实 验参数不同。本实施例的制备过程如下先将25g油酸加入IOOml圆底烧瓶中，加热至110°C， 并保持恒温lh，至表面无蒸汽出现为止。再将整个圆底烧瓶冷却至50°C时，缓慢滴加4g三 氯化磷，滴加完毕后，升温至，继续搅拌反应2h。然后静置4. 5h,其上层即为油酰氯，下 层为亚磷酸，最后分去下层亚磷酸即可得到油酰氯。实施例4本实施例的制备过程如下先将25. 5g油酸加入IOOml圆底烧瓶中，加热至 120°C，并保持恒温0. ，至表面无蒸汽出现为止。再将整个圆底烧瓶冷却至45°C时，缓慢 滴加5g三氯化磷，滴加完毕后，升温至58°C，继续搅拌反应2h。然后静置4. 5h,其上层即为 油酰氯，下层为亚磷酸，最后分去下层亚磷酸即可得到油酰氯。实施例5
本实施例的制备过程如下先将^g油酸加入IOOml圆底烧瓶中，加热至130°C， 并保持恒温0. ,至表面无蒸汽出现为止。再将整个圆底烧瓶冷却至50°C时，缓慢滴加 6. 5g三氯化磷，滴加完毕后，升温至60°C，继续搅拌反应池。然后静置4h，其上层即为油酰 氯，下层为亚磷酸，最后分去下层亚磷酸即可得到油酰氯。实施例6本实施例的制备过程如下先将油酸加入IOOml圆底烧瓶中，加热至 130°C，并保持恒温lh，至表面无蒸汽出现为止。再将整个圆底烧瓶冷却至46°C时，缓慢滴 加6g三氯化磷，滴加完毕后，升温至55. 5°C，继续搅拌反应2h。然后静置4. 5h,其上层即为 油酰氯，下层为亚磷酸，最后分去下层亚磷酸即可得到油酰氯。实施例7本实施例的制备过程如下先将30g油酸加入IOOml圆底烧瓶中，加热至130°C， 并保持恒温lh，至表面无蒸汽出现为止。再将整个圆底烧瓶冷却至50°C时，缓慢滴加7g三 氯化磷，滴加完毕后，升温至60°C，继续搅拌反应2h。然后静置证，其上层即为油酰氯，下层 为亚磷酸，最后分去下层亚磷酸即可得到油酰氯。实施例8实施例9本实施例的制备过程如下先将30g油酸加入IOOml圆底烧瓶中，加热至130°C， 并保持恒温lh，至表面无蒸汽出现为止。再将整个圆底烧瓶冷却至46°C时，缓慢滴加6g三 氯化磷，滴加完毕后，升温至60°C，继续搅拌反应2h。然后静置4h，其上层即为油酰氯，下层 为亚磷酸，最后分去下层亚磷酸即可得到油酰氯。如上所述，便可以很好的实现本发明。
权利要求
1.一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法，其特征在于，主要包括以下 步骤(a)称取20 30g的油酸加入IOOml的圆底烧瓶中，加热至110°C 130°C并保持 0. 5 lh，直至圆底烧瓶表面无蒸汽出现为止；(b)将整个圆底烧瓶冷却至45 50°C，并缓慢滴加4 7g三氯化磷；(c)滴加完毕后，再将整个圆底烧瓶升温至55 60°C，继续搅拌反应池；(d)静置4 证后将该混合液的上层分离即可。
2.根据权利要求1所述一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法，其特征 在于步骤(a)中所称取的油酸的质量为25g。
3.根据权利要求1所述一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法，其特征 在于步骤(a)中所称取的油酸的质量为^g。
4.根据权利要求1所述一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法，其特征 在于步骤(a)中所述的加热温度为120°C。
5.根据权利要求1所述一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法，其特征 在于步骤(b)中所述的圆底烧瓶的温度冷却至46°C。
6.根据权利要求1所述一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法，其特征 在于步骤(b)中所滴加的三氯化磷的质量为6g。
全文摘要
本发明公开了一种用于制备改性木质素磺酸盐的油酰氯的制备方法，其特征在于，主要包括以下步骤称取20～30g的油酸加入100ml的圆底烧瓶中，加热至110℃～130℃并保持0.5～1h，直至圆底烧瓶表面无蒸汽出现为止；将整个圆底烧瓶冷却至45～50℃，并缓慢滴加4～7g三氯化磷；滴加完毕后，再将整个圆底烧瓶升温至55～60℃，继续搅拌反应2h；静置4～5h后将该混合液的上层分离即可。本发明的制备方法较现有技术相比非常简单，且制备过程较快，在制备过程中不存在危险性的操作，因此可以确保操作者的安全。同时，本发明所制备的油酰氯的性能相当稳定，完全满足采用脂肪胺的方法来制备改性木质素磺酸盐的各种性能要求。
文档编号C07C51/60GK102093205SQ20091021670
公开日2011年6月15日 申请日期2009年12月11日 优先权日2009年12月11日
发明者黄友华 申请人:武侯区巅峰机电科技研发中心