用于制造氯代醇类、环氧化物类、二醇类、二醇类衍生物或环氧衍生物的方法

专利名称：用于制造氯代醇类、环氧化物类、二醇类、二醇类衍生物或环氧衍生物的方法
用于制造氯代醇类、环氧化物类、二醇类、二醇类衍生物或
环氧衍生物的方法本专利申请要求的是于2008年9月10日提交的以下专利申请FR0856059的权益， 其内容通过引用结合在此。本发明涉及用于制造化学品的方法。用于制造化学品的方法生成受不同类型的化合物轻微污染的水性流出物。这些流 出物在它们释放入环境之前并不非常适合于生物的和/或物理化学的净化处理。在SOLVAY SA名下的国际申请WO 2006/106153披露了用于制造氯代醇和环氧 化物的综合方法。从这些方法所获得的、被有机物污染的水，以及来自这些工厂的反流水 (invert water)是在这些工厂的多个专门的单元中加以再使用。此类水不是被轻微污染的 水性流出物。本发明的目的是对该问题提供解决方案，这是通过提供用于在工厂中制造选自下 组的化学品的方法该组的构成为氯代醇类、环氧化物类、二醇类、二醇类衍生物、环氧衍 生物、以及它们中至少两种的混合物，该方法包括用于制造该化学品的化学反应步骤以及 选自下组的至少一个步骤，该组包括以下步骤在用于制造该化学品的方法中使用的或产 生的化合物的储存、供给、移出、传送、化学处理、以及物理处理，其中生成了至少一种水性 流出物，该水性流出物包含选自下组的至少一种，该组的构成为空中水、地表水、地下水、 来自饮用水分配网络的水、来自工业用水分配网络的水、工厂清洁用水、工厂加热以及冷 却用水，并且该水性流出物包含除水之外的至少一种化合物，所述化合物表现出以下特征 中的至少一个，在25°C下大于或等于0. 01g/kg水的水溶性以及在1013毫巴下大于或等 于-100°C的沸点，其中对所述产生的水性流出物的至少一部分进行收集，并且其中在所述 制造方法中，对所述收集的水性流出物的至少一部分进行再循环。该方法的主要特点之一在于在用于制造根据本发明的化学品的方法中对所述收 集的水性流出物进行再循环。已经发现，在该制造方法中将所述水性流出物进行再循环而不是对它们进行处理 并将它们释放入环境使之有可能1.当所述水被污染时，避免对所述水性流出物进行需消耗大量能源的处理操作， 例如通过蒸发；2.再使用包含在所述水性流出物中的化合物，尽管此类化合物可能以低浓度存在 于所述水中；3.有助于减少该方法的总耗水量，这对水供给受限制和/或昂贵的地点是特别重 要的；并且4.使该方法不依赖于在该工业地点生物水处理工厂的存在。不希望受一种理论解释所束缚，人们相信，由于它们的起源，所述水被化合物轻微 地污染了。这些化合物可以是有机化合物、无机化合物、或它们的混合物。它们通常是重化 合物。它们可以是水溶性化合物。它们可以是有毒的，甚至在非常低的浓度时。这些化合 物还可以表现出若干此类特性。这些化合物、尤其是有机类型的化合物的稀释以及可能地
5它们的毒性使所述水不适合于生物酶解。这些化合物的高度稀释联合它们不太挥发性的性 质使它们的回收(通过简单的操作，如汽提)不太有利。在根据本发明的方法中，所产生的被收集的水性流出物的量总体上大于或等于所 产生的水性流出物的按重量计5%，通常大于或等于按重量计10%，常见地大于或等于按 重量计20 %，在许多情况下，大于或等于按重量计30 %，经常大于或等于按重量计50 %，常 常大于或等于按重量计70%并且特别地大于或等于按重量计90%。该量总体上小于或等 于按重量计99.9%。在根据本发明的方法中，在用于制造该化学品的方法中再循环的所述收集的水性 流出物的量总体上大于或等于所述收集的水性流出物的按重量计5%，通常大于或等于按 重量计10 %，常见地大于或等于按重量计20 %，在许多情况下，大于或等于按重量计30 %， 经常大于或等于按重量计50%，常常大于或等于按重量计70%并且特别地大于或等于按 重量计90%。该量总体上小于或等于按重量计99. 9%。在根据本发明的方法中，这些空中水可以选自下组，其构成是雨水、雪、冰雹、以 及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中，这些地表水是选自下组，其构成为来自陆地冰的水，来 自海冰的水，来自地表面上的雪的水，来自湖泊的、来自池沼的、来自池塘的、来自河流的、 来自江河的、来自溪流的、来自生物处理工厂的水，海水，大洋水，以及它们中至少两种的混 合物。在根据本发明的方法中，这些地表水经常选自下组，其构成为来自陆地冰或海冰 的、地表面上的雪的水，来自湖泊的、来自池沼的、来自池塘的、来自河流的、来自江河的、来 自溪流的、来自生物水处理工厂的水，以及它们中至少两种的混合物。生物水处理工厂优选 不是用于进行根据本发明的方法的工厂的一部分。在根据本发明的方法中，这些地表水常常是选自下组，其构成为海水、大洋水、以 及它们的混合物。在根据本发明的方法中，这些地下水可以选自下组，其构成为来自泉的、来自地 下水位的、来自地下河流的水、以及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中，来自饮用水分配网络的水可以起源于下组，其构成为如 以上定义的可能已经经历旨在使它们适合用于食品的处理(如适合饮用和/或脱盐处理) 的空中水、地表水以及地下水，以及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中，来自工业用水分配网络的水可以起源于下组，其构成为 如以上定义的可能已经经历旨在使它们适合于工业用途的处理(例如像沉淀、过滤以及PH 调整处理)的空中水、地表水以及地下水，以及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中，工厂清洁用水可以选自下组，其构成为如以上描述的用 于清洗工厂的空中水、地表水、地下水、来自饮用水分配网络的水、来自工业用水分配网络 的水、以及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中，用于加热和/或冷却这些工厂的水可以选自下组，其构 成为如以上描述的空中水、地表水、地下水、来自饮用水分配网络的水、来自工业用水分配 网络的水、以及它们中至少两种的混合物。此类水可能已经经历旨在使它们适合于加热和 /或冷却工厂的处理，例如像加入腐蚀抑制剂。
工艺水，像例如从蒸馏操作获得的水、从离子交换树脂获得的脱矿质水、蒸馏水、 以及蒸汽冷凝产生的水并不被认为是空中水、地表水、地下水、来自饮用水分配网络的水、 来自工业用水分配网络的水、工厂清洁用水、工厂加热以及冷却用水。在根据本发明的方法中，这些水可以处于液态、气态、固态、或这些状态中至少两 种的组合。这些水经常处于液态并且常常处于液态和气态的组合。在根据本发明的方法的第一变体中，所述水在收集之前已经与在其中进行根据本 发明的制造方法的工厂的墙壁进行接触。在根据本发明的方法中，表述“该工厂的墙壁”应理解为是指该工厂的设备的任何 表面，其中当该设备停止运转时，可以是该设备的内部以及外部的壁；当该设备正常运转时，可以仅仅是并非旨在与化学物质(该化学物质参与在该工 厂中进行的用于制造化学品的方法)进行接触的表面，像例如反应器的、管的、柱等等的外壁。上述的化学物质特别地是所使用的原料(反应物、催化剂、稀释剂、溶剂)、在生产 过程中形成的中间体、产物以及副产物。在根据本发明的方法中，工厂的这些壁可以是外壁或内壁，更特别地是组成该工 厂的设备的外壁或内壁。术语“设备”应理解为是指储存化学物质并且进行化学反应和/ 或物理操作的容器；连接这些容器的管路系统以及连接器；在这些连接器处提供密封的部 件；在这些容器之间传送化学物质所需要的仪器；用于测量控制储存、传送化合物以及进 行化学反应和物理操作所需要的各种参数的仪器和装置。根据本发明的工厂的墙壁的一个例子是在其中进行根据本发明的制造方法的反 应器的外壁。这种表面的另一个例子是位于反应器中的热交换器管中的内壁，并且水和/ 或水蒸气在该反应器中流动。根据本发明的工厂的墙壁还有另一个例子是反应器的内壁， 在该反应器中进行了根据本发明的制造方法、并且在该反应器的操作中的停工期间该反应 器经受了用这些水进行的清洗操作。在根据本发明的方法的第二变体中，所述水还没有与在其中进行根据本发明的制 造方法的工厂的墙壁进行接触。这种水的例子是所收集的未与该工厂的墙壁相接触的雨 水。用于制造根据本发明的化学品的方法包括使之有可能经过从反应物到反应产物 的所有步骤。除其他之外，这些步骤包括用于制造该化学品的化学反应的步骤、在制造这些 化学品的方法中使用的或产生的化合物的储存、供给、移出、传送、化学处理、或物理处理的步骤。在储存步骤中，可以提及例如在使用之前反应物的储存、在处理之前清洗物的储 存、产物的储存、可任选的催化剂以及它的制品的储存。在化学处理步骤中，可以提及，例如，旨在回收可任选的催化剂的处理以及用于溶 解所述催化剂的处理。在物理处理步骤中，可以提及，例如用于通过汽提、蒸馏、蒸发、萃取、沉降以及过 滤进行分离、用于热交换、加热以及冷却的操作。在供给、移出或传送步骤中，可以提及，例如再循环、清洗以及排放流出物的操作、进行化学反应、储存以及化学和物理处理的不同设备之间的流体的输送。用于制造根据本发明的化学品的方法能以连续的或不连续的方式进行。该方法经 常是以连续的方式进行。在这些水和工厂的墙壁之间的任何方式的接触都是可以设想到的。对雨水而言， 有可能例如在该工厂上流出的雨水和/或通过在该工厂附近形成的雨水的水坑通过溅起 而流出的水。还可能是在清洗该工厂的过程中接触了这些水。另一个例子是在管路系统中 循环的、用于加热以及冷却工厂的水和/或蒸汽之间的接触。在用于制造根据本发明的化学品的方法中，该化学品是选自下组，其构成为氯代 醇类、环氧化物类、二醇类、二醇类衍生物、环氧衍生物、以及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中，氯代醇类通常是选自一氯乙醇、一氯丙醇、一氯丙二醇、 二氯丙醇、以及它们中至少两种的混合物。经常遇到一氯丙二醇、二氯丙醇、以及它们的混
合物。常常遇到二氯丙醇。在根据本发明的方法中，环氧化物类通常是选自下组，其构成为环氧乙烷、环氧 丙烷、环氧氯丙烷、缩水甘油、或它们中至少两种的混合物。常常遇到环氧氯丙烷。在根据本发明的方法中，二醇类总体上选自下组，其构成为乙二醇、1，2_丙二 醇、1，3_丙二醇、一氯丙二醇、以及它们中至少两种的混合物。经常遇到一氯丙二醇。在根据本发明的方法中，二醇类衍生物可以选自下组，其构成为二醇类的、特别 是1，2_丙二醇和1，3_丙二醇的醚类以及酯类，以及它们的混合物。在根据本发明的方法中，环氧衍生物通常是选自下组，其构成为环氧树脂类，缩 水甘油醚类，缩水甘油酯类，缩水甘油酰胺类，缩水甘油酰亚胺类，缩水甘油胺类，可以用作 凝结剂类、湿强树脂类、阳离子剂类、阻燃剂类、用于清洁剂的成分的产品，环氧氯丙烷弹性 体类，卤化的聚醚-多元醇类，一氯丙二醇，以及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中，可能遇到氯代醇类和环氧化物类的混合物。常常遇到二 醇类。经常遇到环氧衍生物。在根据本发明的方法中，当该化学品是氯代醇时，这可以通过任何方法获得。该方 法可以选自下组，其构成为烯烃类的次氯酸化、不饱和的脂肪族醇类的氯化、多羟基化的 脂肪烃类的氢氯化、以及它们中至少两种的任何组合。经常遇到用于多羟基化的脂肪烃类 的氢氯化作用的方法。通过使甘油经受与氯化剂(优选氯化氢)的反应用于生产二氯丙醇 的方法是特别有意义的。在根据本发明的方法中，当该化学品是环氧化物时，这可以通过任何方法获得。该 方法可以选自下组，其构成为烯烃类的环氧化作用、氯代醇类的脱氯化氢作用、以及它们 的组合。经常遇到用于氯代醇类的脱氯化氢作用的方法。常常遇到通过氯代醇与碱性试剂 之间的反应用于脱氯化氢的方法。通过使二氯丙醇经受与碱性试剂的反应用于生产环氧氯 丙烷的方法是特别有意义的。在根据本发明的方法中，当该化学品是二醇时，这可以通过任何方法获得。该方 法可以选自下组，其构成为使用过酸类对烯烃类进行羟基化作用，环氧化物类的水解， β -羟醛类、不饱和的1，4_ 二醇类、二酸类、二酯类、酚类、以及苯酚衍生物的氢化，生物质 的发酵，糖类的氢化，糖衍生物(如山梨糖醇以及木糖醇)的氢解，以及它们中至少两种的 任何组合。
在根据本发明的方法中，当该化学品是环氧衍生物时，这可以通过任何方法获 得，如在SOLVAY SA名下的申请WO 2008/152045中所描述的，其内容通过引用结合在此， 更确切地是从第32页第6行至第63页第4行的段落；以及在SOLVAY SA名下的申请WO 2008/152044中描述的，其内容通过引用结合在此，更确切地从第13页第22行至第44页第 8行的段落；以及在SOLVAY SA的名下的申请PCT/EP2009/053766中描述的，其内容通过引 用结合在此，更确切地从第27页第10行至第33页第7行的段落。特别有意义的是一些方法，其中使环氧氯丙烷经受与至少一种化合物的反应，该 化合物是选自单醇类、一元羧酸类、多元醇类、聚胺类、氨基醇类、聚酰亚胺类、聚酰胺类、 多元羧酸类、氨、胺类、聚氨基酰胺类、聚亚胺类、胺盐类、磷酸、磷酸盐类、磷酰氯类、磷酸酯 类、膦酸类、膦酸类的酯类、膦酸类的盐类、次膦酸类、次膦酸类的酯类、次膦酸类的盐类、氧 化膦、膦类、乙氧基化醇类、亚烷基或亚苯基氧化物、以及这些化合物的至少两种的混合物； 或其中使环氧氯丙烷经受均聚反应；或其中使环氧氯丙烷经受与水、或与二或多羟基化的 化合物的低聚反应、共低聚反应、缩合反应、脱氯化氢反应、以及水解反应，该二或多羟基化 的化合物可任选地是卤化的和/或具有在随后的阶段能够被卤化的醚氧键和/或双键；或 其中使环氧氯丙烷经受与水的反应。更特别有意义的是其中使环氧氯丙烷经受与以下物质的反应的方法含有至少一个活性氢原子的至少一种化合物，以便获得环氧衍生物，该环氧衍生 物选自下组，其构成为环氧树脂、缩水甘油醚、缩水甘油酯、缩水甘油酰胺、缩水甘油酰亚 胺、或它们中至少两种的混合物；或氨、胺、聚氨基酰胺、或聚亚胺，以便获得凝结剂；或聚胺、聚酰胺或聚氨基酰胺，以便获得用于纸张处理的湿强树脂；或胺或胺盐，以便获得阳离子化剂；或化合物，选自磷酸、磷酸盐、磷酰氯、磷酸酯、膦酸、膦酸酯、膦酸盐、次膦酸、次膦 酸酯、次膦酸盐、氧化膦或膦，以便获得阻燃剂；或包含从12个至16个碳原子的单醇、或胺，该胺选自直链烷基胺类、支链烷基胺 类、环烷基胺类、烷氧基胺类、氨基醇类、在环状结构上包含至少一个氮原子的环胺类、亚烷 基二胺、聚醚二胺或聚亚烷基聚胺，以便获得结合到多种清洁剂组合物中的助剂；或环氧烷、亚苯基氧化物；或经受与环氧烷、亚苯基氧化物以及缩水甘油醚的反应或 经受均聚反应，以便获得环氧氯丙烷弹性体；或使环氧氯丙烷经受与水、或与二 -或多羟基化的化合物的低聚反应、共低聚反应、 缩合反应、脱氯化氢反应以及水解反应，该二或多羟基化的化合物可任选地是卤化的和/ 或具有在随后的阶段能够被卤化的醚氧键和/或双键，以便获得卤化的聚醚-多元醇类使环氧氯丙烷经受与水的反应，以便获得一氯丙二醇。在根据本发明的方法中，所述收集的水性流出物包含除水之外的至少一种化合 物。该化合物可以起源于根据本发明的方法和/或在根据本发明的方法之外的方法。在第一种情况下，它可能是例如选自下组的化合物，该组的构成为所使用的原料 (反应物、催化剂、稀释剂、溶剂)，在用于制造该化学品的方法中形成的中间体、产物、副产 物，以及它们中至少两种的混合物。
在第二种情况下，它可能是例如起因于旨在使水适合于食品或工业用途的处理的 化合物。在第二种情况下，它还可能是起因于旨在降低水的腐蚀性并且使之适合用于加热 和/或冷却该工厂的回路而进行的处理的化合物。在第二种情况下，还可能是加入该工厂 的并且对其操作来说必要的辅助化合物，如用于转动机器的润滑剂、用于构成组件的润滑 剂、以及存在于恒温流体中的组分。这些润滑剂可以是有机的或无机的润滑剂。这些润滑 剂可以是天然源的如基于油类和脂膏类的润滑剂，可以是动物源的和/或植物源的。这些 润滑剂还可以是合成润滑剂类，例如像硅油类。该化合物通常起源于根据本发明的方法。很可能在这些水与被此类化合物污染的工厂的墙壁相接触之后，发现该化合物在 所述收集的水性流出物中。壁的这种污染可能具有任何正常的或异常的起源。正常起源的 例子是在制造该化学品的方法的过程中化合物在反应器或分离柱的壁上沉积。这些化合物 然后在该制造方法停止期间被夹带入清洗工厂的水中。异常起源的例子是用于传送反应介 质的管子被刺穿而使管子的外表面被污染。还有可能在这些水与此类化合物相接触但这些水与该工厂的墙壁没有任何接触 之后，在所述收集的水性流出物中发现该化合物。这种接触的例子是对起因于泄漏并且不 再与该工厂的墙壁相接触的气态或液态化合物进行急冷(例如用雨水)。该化合物还可以起源于空中水、地表水、地下水、来自饮用水分配网络的水、来自 工业用水分配网络的水、工厂清洁用水、工厂加热以及冷却用水。地表水例如可以包含金属 盐类，像钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、以及它们中至少两种的任何混合物。通常发现这些盐是作 为氯化物、碳酸氢盐、硝酸盐、硫酸盐、以及它们中至少两种的任何混合物。空中水例如可以 包含酸性化合物，像例如硫酸、氯化氢、硝酸、以及它们中至少两种的任何混合物。出人意料 地发现，当此类化合物在该方法中再循环时并不影响该方法。存在于所述收集的水性流出物中的化合物表现出以下特征中的至少一个在 25°C下大于或等于0. 01g/kg水的水溶性以及在1013毫巴下大于或等于-100°C的沸点。存在于所述收集的水性流出物中的化合物在25°C下具有一个水溶性，该水溶性经 常大于或等于0. 02g/kg,常常大于或等于0. 03g/kg,更经常大于或等于0. 05g/kg,更常常 大于或等于0. 08g/kg，特别是大于或等于0. lg/kg，还更经常大于或等于10g/kg，还更常常 大于或等于50g/kg，仍更经常大于或等于100g/kg，仍更常常大于或等于100g/kg，特别是 大于或等于150g/kg，更特别是大于或等于200g/kg，并且还更特别是大于或等于500g/kg。 在某些情况下，该化合物可以是以任何比例与水易混合的。存在于所述收集的水性流出物中的化合物在1013毫巴下具有一个沸点，该沸点 经常大于或等于-50°C，常常大于或等于-10°C，更经常大于或等于0°C，更常常大于或等于 250C，还更经常大于或等于30°C，还更常常大于或等于35°C，仍更经常大于或等于40°C，仍 更常常大于或等于45°C，特别是大于或等于50°C，更特别是大于或等于100°C，还更特别是 大于或等于150°C，仍更特别是大于或等于20(TC，确切地大于或等于225°C，更确切地大于 或等于250°C，并且还更确切地大于或等于^0°C。在1013毫巴下的沸点旨在表示一个温 度，在该温度下纯化合物表现出1013毫巴的蒸气压。存在于所述收集的水性流出物中的化合物在25°C下经常表现出大于或等于 0.01g/kg水的水溶性以及在1013毫巴下大于或等于-100°c的沸点。存在于所述收集的水性流出物中化合物在25°C下常常表现出大于或等于0. lg/kg水的水溶性以及在1013毫巴 下大于或等于25°C的沸点。若存在于所述收集的水性流出物中的化合物以临界状态存在的话，则它通常表现 出大于或等于0°C、经常大于或等于35°C并且常常大于或等于50°C的临界温度。存在于所述收集的水性流出物中的化合物在1013毫巴的压力下通常不与水形成 共沸混合物。存在于所述收集的水性流出物中的化合物在1013毫巴下优选不与水形成共 沸混合物。存在于所述收集的水性流出物中的化合物在1013毫巴的压力下可以与水形成共 沸混合物。该共沸混合物可以是最高沸点温度的共沸混合物或最低沸点温度的共沸混合 物。该共沸混合物优选是最高沸点温度的、与水的共沸混合物。该化合物经常是在所述水的收集和储存条件下可以经历水解反应的化合物。水解 反应旨在表示一种化学反应，在该化学反应中水与该化合物反应以形成一种或多种新的物质。该化合物在所述收集的水性流出物中的含量总体上是大于或等于每kg收集的水 性流出物中0. Olg的化合物，通常大于或等于0. 03g/kg，常见地大于或等于0. 05g/kg，在许 多情况下大于或等于0. 05g/kg,有时大于或等于0. lg/kg,常常大于或等于lg/kg，并且经 常大于或等于5g/kg。该含量总体上小于或等于每kg收集的水性流出物中500g的化合物， 通常小于或等于300g/kg，常见地小于或等于100g/kg，在许多情况下小于或等于50g/kg， 有时小于或等于20g/kg，并且常常小于或等于10g/kg。存在于所述收集的水性流出物中的化合物可以是有机化合物、无机化合物、或这 两种的混合物。表述“无机化合物”应理解为是指其分子不包含碳-碳键或碳-氢键的化 合物。表述“有机化合物”应理解为是指其分子包含至少一个碳-碳键或一个碳-氢键的 化合物。该化合物经常是一种有机化合物。该有机化合物可以是如以上定义的化学品。在制造根据本发明的一种化学品的方法中，该化合物总体上选自下组，其构成为 烯烃类；环氧化物类；二醇类；二醇类衍生物；醚类；酯类；醛类；酮类，如丙烯醛；醇类；直 链的、支链的或环的、脂肪族的或芳香族的、饱和的或不饱和的烃类；这些烃类的卤化的衍 生物；多羟基化的脂肪烃类；多羟基化的脂肪烃酯类；羧酸类；羧酸酯类；在它们的分子中 结合若干化学官能团的其他化合物类，如氯代醇类、氯代醇酯类、部分氯化的和/或酯化的 多羟基化的脂肪烃低聚物类、氯醚类、卤化的醇类、氯化的多元醇类、氯酮类；盐类；无机酸 类；碱性化合物类；以及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中，该化合物经常选自下组，其构成为烯烃类；多羟基化的 脂肪烃类；多羟基化的脂肪烃酯类；羧酸类；羧酸酯类；氯代醇类；氯代醇酯类；部分氯化 的和/或酯化的多羟基化的脂肪烃低聚物类；盐类；无机酸类；碱性化合物类；环氧化物 类；以及它们中至少两种的混合物。当根据本发明的方法是用于制造选自下组的化学品的 方法时经常遇到这些化合物，该组的构成为氯代醇类、环氧化物类、二醇类、二醇类衍生 物、环氧衍生物、以及这些方法的至少两种的任何组合。当根据本发明的方法是用于制造选 自下组的化学品的方法时常常遇到它们，该组的构成为氯代醇类、环氧化物类、环氧衍生 物、以及这些方法的至少两种的任何组合。
在根据本发明的方法中，该化合物经常选自下组，其构成为多羟基化的脂肪烃 类；多羟基化的脂肪烃酯类；羧酸类；羧酸酯类；氯代醇类；氯代醇酯类；部分氯化的和/或 酯化的多羟基化的脂肪烃低聚物类、环氧化物类；以及它们中至少两种的任何混合物。在根据本发明的方法中，该化合物更经常选自下组，其构成为多羟基化的脂肪烃 类；多羟基化的脂肪烃酯类；羧酸类；羧酸酯类；部分氯化的和/或酯化的多羟基化的脂肪 烃低聚物类；以及它们中至少两种的任何混合物。在根据本发明的方法中，该化合物更常常选自下组，其构成为多羟基化的脂肪烃 类；羧酸类；部分氯化的和/或酯化的多羟基化的脂肪烃低聚物类；以及它们中至少两种的 任何混合物。在根据本发明的方法中，该化合物特别是选自下组，其构成为多羟基化的脂肪烃 类；部分氯化的和/或酯化的多羟基化的脂肪烃低聚物类；以及它们中至少两种的任何混 合物。在根据本发明的方法中，该化合物更特别地是选自下组，其构成为多羟基化的脂 肪烃类。表述“烯烃”在此使用来描述具有至少一个碳-碳双键的化合物。总体上，该化合 物可以包含除碳原子之外的原子，如氢原子和卤原子。经常遇到的烯烃类是乙烯、丙烯、氯 丙烯、以及它们中至少两种的混合物。常常遇到丙烯和氯丙烯，并且更经常遇到氯丙烯。表述“多羟基化的脂肪烃”是关于包含至少两个连接至两个不同的饱和碳原子上 的羟基基团的烃。该多羟基化的脂肪烃可以包含，但不限于，2个至60个碳原子。带有官能羟基(OH)基团的多羟基化的脂肪烃的每个碳不能具有一个以上的OH基 团并且必须为sp3杂化。带有OH基团的碳原子可以是伯、仲或叔碳原子。该多羟基化的脂 肪烃必须包含带有OH基团的至少两个sp3杂化的碳原子。该多羟基化的脂肪烃包括含有 邻二醇(1，2_ 二醇)或邻三醇(1，2，3-三醇)(包括这些邻位或邻近的重复单元的更高级 别)的任何烃。该多羟基化的脂肪烃的定义还包括，例如一个或多个1，3-、1，4-、1，5_、以 及1，6_ 二醇官能团。该多羟基化的脂肪烃还可以是聚合物，如聚乙烯醇。例如，偕二醇被 排除在这类多羟基化的脂肪烃之外。该多羟基化的脂肪烃可以包含芳香族实体或杂原子，例如包括卤素、硫、磷、氮、 氧、硅和硼类型的杂原子，以及它们的混合物。多羟基化的脂肪烃包括，例如1，2-乙二醇(乙二醇)、1，2_丙二醇(丙二醇)、1， 3-丙二醇、1-氯-2，3-丙二醇(氯丙二醇)、2_氯-1，3-丙二醇(氯丙二醇)、1，4_ 丁二 醇、1，5-戊二醇、环己二醇、1，2-丁二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2，3-丙三醇(也被称为“甘 油”(glycerol)或“丙三醇”(glycerine))、以及它们的混合物。经常，该多羟基化的脂肪烃 包括，例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1. 3-丙二醇、氯丙二醇、以及1，2，3-丙三醇，以及它 们中至少两种的混合物。常常，该多羟基化的脂肪烃包括，例如1，2_乙二醇、1，2_丙二醇、 2-氯-1，3-丙二醇、3-氯-1，2-丙二醇、以及1，2，3-丙三醇，以及它们中至少两种的混合 物。更特别遇到的是1，2，3_丙三醇或甘油。该多羟基化的脂肪烃可以从化石原料或从可再生原料(优选从可再生原料)获 得，如由以下申请中定义的可再生原料SOLVAY SA在国际申请WO 2005/054167中，更确切 地从第1页第26行至第4页第2行，SOLVAY SA在国际申请WO 2006/100312中，更确切地从第3页第四行至第5页第M行，以及SOLVAY SA在法国申请FR 07/56125中，更确切地 从第4页第35行至第5页第22行，其内容通过引用结合在此。特别地，该多羟基化的脂肪 烃可以从经由任何过程的可再生原料获得，例如像，在用于转化动物源或植物源的油类和/ 或脂肪的过程中，如水解过程、皂化过程、酯交换反应过程、氨解过程以及氢化过程以及酶 断裂过程。该多羟基化的脂肪烃还可以在用于转化单糖类和多糖类以及衍生的醇类的过程 中获得，如发酵过程以及热化学过程，例如氢化以及氢解。表述“氯代醇”在此用来描述包含至少一个羟基基团以及至少一个连接至不同的 饱和碳原子上的氯原子的化合物。包含至少两个羟基基团的氯代醇也是多羟基化的脂肪 烃。经常遇到的氯代醇类是氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇、以及它们中至少两种的混 合物。特别遇到的是二氯丙醇。常常遇到的氯代醇类是2-氯乙醇、1-氯丙-2-醇、2-氯 丙-1-醇、I-氯丙-3-醇、1-氯丙-2，3- 二醇、2-氯丙-1，3- 二醇、1，3- 二氯丙-2-醇、2， 3- 二氯丙-1-醇、以及它们中至少两种的混合物。尤其遇到的是1-氯丙_2，3- 二醇、2-氯 丙-1，3- 二醇、1，3- 二氯丙-2-醇、2，3- 二氯丙-1-醇、以及它们中至少两种的混合物。更 尤其遇到的是1，3- 二氯丙-2-醇、2，3- 二氯丙-1-醇、以及它们的混合物。术语“环氧化物”在此用来描述具有至少一个桥联在碳-碳键上的氧原子的化合 物。总体而言，碳-碳键的碳原子是邻近的并且该化合物可以包含除碳原子和氧原子之外 的原子，如氢原子和卤原子。经常遇到的环氧化物类是环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油、以及 环氧氯丙烷。常常遇到的是环氧氯丙烷。羧酸类总体上是包含1个至20个碳原子的一元羧酸或多元羧酸。这些酸可以在 用于制造该化学品的方法中用作催化剂。当该化学品是氯代醇时，这些羧酸是如SOLVAY SA 在国际申请WO 05/054167中所描述的，更确切地从第6页第观行至第7页第35行，其内 容通过引用结合在此。羧酸酯类总体上是以上提及的一元羧酸或二羧酸与以上提及的多羟基化的脂肪 烃类和/或氯代醇类的酯类。无机酸类通常是卤化氢类并且常常是氯化氢。在根据本发明的方法中，盐类可以选自碱金属或碱土金属氯化物类、硝酸盐类、硫 酸盐类、硫酸氢盐类、氢氧化物类、碳酸盐类、碳酸氢盐类、磷酸盐类、磷酸氢盐类以及硼酸 盐类、以及它们中至少两种的混合物。通常遇到的是碱金属和碱土金属的氯化物类。 在根据本发明的方法中，该碱性化合物可以是有机或无机碱性化合物。有机碱性 化合物类为例如胺类、膦类以及氢氧化铵、氢氧化鳞或氢氧化砷。优选的是无机碱性化合物 类。该无机碱性化合物可以选自碱金属或碱土金属的氧化物类、氢氧化物类、碳酸盐类、碳 酸氢盐类、磷酸盐类、磷酸氢盐类、以及硼酸盐类、氨、以及它们中至少两种的混合物。通常 遇到的是碱金属以及碱土金属的氧化物类以及氢氧化物类。部分氯化的和/或酯化的多羟基化的脂肪烃低聚物类通常是部分氯化的和/或酯 化的甘油低聚物。在根据本发明的方法的第一实施方案中，所制造的化学品是二氯丙醇。在该实施 方案中，二氯丙醇通常是通过使甘油与氯化剂(优选包括氯化氢)进行反应而获得的。在该实施方案中，所述收集的水性流出物总体上是单独地或作为混合物包含二氯 丙醇、甘油、氯丙二醇。这些化合物很难通过汽提与水分离。它们对所述水的化学需氧量
13(COD)有贡献。它们总体来说是以使所述水并不非常适合于在生物处理工厂处理的低浓度存在。在该第一实施方案的第一变体中，用于制造二氯丙醇的方法包括以下步骤(a)使甘油在与气相处于平衡的液体反应介质中经受与包括氯化氢的氯化剂的反 应，以便获得至少二氯丙醇以及水；(b)使来自步骤(a)的液体反应介质和/或气相的至少一个第一部分经受蒸馏和 /或蒸汽蒸馏、和/或汽提操作，以便分离出包括二氯丙醇、氯化氢和水的至少一种混合物。在该第一实施方案的第一变体的第一方面，将所述收集水性流出物的至少一部分 再循环至用于制造二氯丙醇的方法的步骤(a)。该再循环具有以下优点当氯化剂部分地由含水氯化氢组成时，代替制备该氯化剂所需要的至少一部分 水；将至少一部分的COD转化成可再利用的产物，例如将甘油和/或一氯丙二醇转化
成二氯丙醇。在该第一实施方案的第一变体的第二方面，使所述收集的水性流出物的至少一部 分再循环至用于制造二氯丙醇的方法的步骤(b)。在该第一实施方案的第一变体的第三方面，使所述收集的水性流出物的至少一个 第一部分再循环至用于制造二氯丙醇的方法的步骤(a)并且使所述收集的水性流出物的 至少一个第二部分再循环至步骤(b)。根据本发明的方法的第一实施方案的第二变体除了用于制造二氯丙醇的方法包 括补充步骤(C)之外是和第一变体相同的，其中(c)使来自步骤(a)的液体反应介质和/或气相的至少一个第二部分经受高温氧 化操作，以便生成至少氯化氢和水。该第一实施方案的第二变体的前三方面是和该第一变体的三方面相同的。在该第一实施方案的第二变体的第四方面，将所述收集的水性流出物的至少一部 分再循环至用于制造二氯丙醇的方法的步骤(C)。该再循环具有以能量的形式再利用所述 水的基于烃的成分以及以可再利用的氯化氢的形式回收所述水的基于氯烃的成分的优点。在该第一实施方案的第二变体的其他方面，使所述收集的水性流出物部分再循环 至根据本发明的方法的步骤(a)并且部分再循环至步骤(c)，或部分再循环至步骤(b)并且 部分再循环至步骤(c)，或部分再循环至步骤(a)、部分再循环至步骤(b)并且部分再循环 至步骤(c)。在该第一实施方案中，该甘油总体而言包含氮化合物类，通常是至少一种氮化合 物，如在Solvay SA名下的申请WO 2009/0775 中从第1页第31行至第3页第M行所描 述，并且其内容通过引用结合在此。在该第一实施方案中，该甘油总体而言包含二醇类，通常是至少一种二醇，如在 Solvay SA名下的申请WO 2009/000773中从第1页第30行至第3页第21行所描述的，并 且其内容通过引用结合在此。在该第一实施方案中，该甘油总体而言包含甘油烷基醚类，通常是至少一种甘油 烷基醚，如在Solvay SA名下的申请WO 2007/144335中从第1页第33行至第3页第25行 所描述的，并且其内容通过弓I用结合在此。
在该第一实施方案中，该甘油还可以包括单醇类，通常是至少一种单醇，例如在 Solvay SA名下的申请WO 2007/144335中从第3页第沈行至第31行所描述的，并且其内 容通过引用结合在此。在该第一实施方案中，该甘油还可以包括脂肪酸类的烷基酯类，通常是至少一种 脂肪酸类的烷基酯；甘油酯类，总体而言至少一种甘油酯；以及盐类，常见地至少一种盐， 如在Solvay SA名下的申请WO 2007/144335中从第5页第12行至第20行所描述。在该第一实施方案中，该甘油可以从化石原料开始或从可再生原料开始而获得， 优选是从可再生原料开始，如在SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述，其内容通过引用 结合在此，并且尤其是从第1页第沈行至第4页第2行的段落。在该第一实施方案中，该甘油还可以从化石原料开始或从可再生原料开始而获 得，优选是从可再生原料开始，如在SOLVAY SA的WO 2009/000773中所描述的，其内容通过 引用结合在此，并且尤其是在第10页第16行至第23行，以及在第11页第4行至第25行 的段落。在该第一实施方案中，该甘油可以具有如SOLVAY SA的WO 2006/100315中所描述 的碱金属和/或碱土金属成分，其内容通过引用结合在此，并且尤其是从第7页第11行至 第9页第10行的段落。在该第一实施方案中，该甘油可以包含不同于碱金属和碱土金属的元素，如 SOLVAY SA的WO 2006/100319中所描述，其内容通过引用结合在此，尤其是从第2页第3行 至第8行和从第6页第20行至第9页第14行的段落。在该第一实施方案中，该甘油总体而言包含甘油之外的一定量的重化合物，并 且在1巴绝对值的压力下其沸点至少比二氯丙醇的沸点高15°C，如SOLVAY SA的WO 2006/1000316中所描述的，其内容通过引用结合在此，尤其是从第15页第32行至第17页 第33行的段落。在该第一实施方案中，该甘油可以包含甘油低聚物类，如SOLVAY SA的PCT/ EP2009/053766中所描述，其内容通过引用结合在此，尤其是从第1页第25行至第6页第 19行的段落。在该第一实施方案中，该甘油可以按照SOLVAY SA的FR 0858362中所描述的进行 处理，其内容通过引用结合在此，尤其是从第1页第16行至第23行和从第6页第4行至第 11页第沈行的段落。在该第一实施方案中，该氯化剂是如在Solvay SA名下的专利申请WO 2005/054167中从第4页第32行至第5页第18行中所描述的，其内容通过引用结合在此。在该第一实施方案中，该氯化氢经常是氯化氢气体或氯化氢的气体和水溶液的混 合物。该氯化氢可以至少部分地从例如描述于SOLVAY SA的WO 2005/054167中的方法而 获得，其内容通过引用结合在此，尤其是从第4页第32行至第5页第35行的段落。在该第一实施方案中，该氯化氢可以至少部分地从例如描述于SOLVAY SA的WO 2006/106153中的方法而获得，其内容通过引用结合在此，尤其是从第2页第10行至第3页 第20行和从第11页第1行至第18页第四行的段落。在该第一实施方案中，该氯化氢可以至少部分地从例如描述于SOLVAY SA的WO 2007/144335中的方法获得，其内容通过引用结合在此，尤其是从第12页第14行至第14页第21行的段落。在该第一实施方案中，该氯化氢可以按照例如SOLVAY SA的FR 08/56138中所描 述的进行纯化，其内容通过引用结合在此，尤其是从第2页第33行至第16页第21行的段落。在该第一实施方案中，甘油和该氯化剂氯化氢之间的反应可以在如SOLVAY SA的 WO 2006/106154中所描述的反应介质中进行，其内容通过引用结合在此，尤其是从第14页 第15行至第17页第10行的段落。在该第一实施方案中，与该氯化剂的反应可以在催化剂的存在下进行，优选羧酸 或羧酸衍生物，如在Solvay SA名下的专利申请WO 2005/054167中从第6页第M行至第 7页第35行中所描述，其内容通过引用结合在此。在该第一实施方案中，与该氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的WO 2005/054167 中所描述的催化剂浓度、温度、压力和停留时间下进行，其内容通过引用结合在此，尤其是 从第8页第1行至第10页第10行的段落。在该第一实施方案中，与该氯化剂的反应可以如在SOLVAY SA的WO 2007/054505 中所描述的进行，其内容通过引用结合在此，尤其是从第1页第M行至第6页第18行的段落。在该第一实施方案中，用于制造二氯丙醇的方法可以在以下设备中进行，这些设 备由以下材料制成或涂敷了以下材料，这些材料在工艺条件下耐氯化剂的腐蚀，例如描述 于SOLVAY SA的WO 2005/054167中，其内容通过引用结合在此，尤其是从第6页第3行至 第23行的段落。在该第一实施方案中，用于制造二氯丙醇的方法可以在以下设备中进行，这些设 备由以下材料制成或涂敷了以下材料，这些材料在工艺条件下耐氯化剂的腐蚀，如描述于 SOLVAY SA的WO 2006/100317中，其内容通过引用结合在此，尤其是从第23页第22行至第 27页第25行的段落。在该第一实施方案中，用于制造根据本发明的二氯丙醇的方法可以在以下设备中 进行，这些设备由以下材料制成或涂敷了以下材料，这些材料在工艺条件下耐由该氯化剂 引起的腐蚀，例如描述于SOLVAY SA的WO 2009/043796中，其内容通过引用结合在此，尤其 是从第1页第30行至第9页第17行和从第19页第25行至第20页第33行的段落。在该第一实施方案中，该氯化反应可以在如在SOLVAY SA的WO 2005/054167中描 述的溶剂的存在下进行，其内容通过引用结合在此，尤其是第11页第12行至第36行的段 落。在该第一实施方案中，与该氯化剂的反应可以在包含除甘油之外的重化合物的液 相的存在下进行，例如描述于SOLVAY SA的WO 2006/100316中，其内容通过引用结合在此， 尤其是在第2页第18行至第25行和从第15页第32行至第17页第33行的段落。在该第一实施方案中，与该氯化剂的反应可以在具有搅拌系统的搅拌下进行，例 如SOLVAY SA的WO 2008/145729中所描述，其内容通过引用结合在此，尤其是从第1页第 30行至第2页第33行和从第6页第22行至第14页第31行的段落。在该第一实施方案中，与该氯化剂的反应可以在液体反应介质内进行，例如在 SOLVAY SA的WO 2006/106154中所描述，其内容通过引用结合在此，尤其是从第1页第29行至第2页第6行和从第14页第15行至第17页第10行的段落。在该第一实施方案中，与该氯化剂的反应可以在反应器中进行，其进料如在 SOLVAY SA的WO 2008/107468中所描述，其内容通过引用结合在此，尤其是从第1页第四 行至第4页第27行和从第5页第34行至第9页第17行的段落。在该第一实施方案中，从该反应混合物的其他化合物中分离该二氯丙醇可以如 SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的进行，其内容通过引用结合在此，尤其是从第12 页第1行至第17页第20行的段落。在该第一实施方案中，从该反应混合物的其他化合物中分离该二氯丙醇可以根据 如SOLVAY SA的WO 2006/100313中所描述的方法进行，其内容通过引用结合在此，尤其是 在第2页第1行至第23行和从第21页第7行至第25页第25行的段落。在该第一实施方案中，从该反应混合物的其他化合物中分离该二氯丙醇可以根据 如SOLVAY SA的WO 2006/100314中所描述的方法进行，其内容通过引用结合在此，尤其是 在第2页第6行至第3页第4行和从第18页第33行至第22页第四行的段落。在该第一实施方案中，从该反应混合物的其他化合物中分离该二氯丙醇可以根据 如SOLVAY SA的WO 2006/100320中所描述的方法进行，其内容通过引用结合在此，尤其是 从第1页第30行至第2页第23行和从第6页第25行至第10页第观行的段落。在该第一实施方案中，从该反应混合物的其他化合物中分离该二氯丙醇可以根据 如SOLVAY SA的WO 2006/100315中所描述的方法进行，其内容通过引用结合在此，尤其是 在第2页第3行至第四行和从第23页第3行至第M页第13行的段落。在该第一实施方案中，从该反应混合物的其他化合物中分离该二氯丙醇可以根据 如SOLVAY SA的WO 2008/110588中所描述的方法进行，其内容通过引用结合在此，尤其是 从第1页第31行至第27页第25行的段落。在该第一实施方案中，该二氯丙醇总体而言以1，3_ 二氯丙-2-醇和2，3-二氯 丙-1-醇异构体的混合物而获得，如在SOLVAY SA的WO 2006/100319中所描述，其内容通 过引用结合在此，尤其是从第23页第34行至第M页第四行的段落。在该第一实施方案中，该二氯丙醇可以包含卤化的酮类，如在SOLVAY SA的WO 2006/100311中所描述，其内容通过引用结合在此，尤其是从第2页第22行至第34行和从 第22页第8行至第23页第35行的段落。在根据本发明的方法的第二实施方案中，所制造的化学品是环氧氯丙烷。在该实 施方案中，环氧氯丙烷通常是通过用碱性试剂使二氯丙醇经受脱氯化氢反应而获得的。该 碱性试剂可以是如以上所描述的。在该实施方案中，所述收集的水性流出物总体而言单独地或作为混合物包含环氧 氯丙烷、甘油、氯丙二醇、二氯丙醇。这些化合物很难通过汽提与水分离。它们对所述水的 化学需氧量(COD)产生有贡献。它们总体而言是以使所述水并不非常适合于在生物处理工 厂中处理的低浓度存在。在该第二实施方案的第一变体中，用于制造环氧氯丙烷的方法包括以下步骤i.使二氯丙醇与至少一种碱性化合物在液体反应介质中进行反应以便获得环氧 氯丙烷以及至少一种盐；并且ii.使来自步骤(i)的液体反应介质的至少一部分经受沉降操作，其中将包含大部分的环氧氯丙烷的第一部分与包含大部分的盐的第二部分分离，该环氧氯丙烷在该沉降 操作之前是包含在来自步骤(i)的反应介质的部分中，该盐在该沉降操作之前是包含在来 自步骤(i)的反应介质的部分中的。在该第二实施方案的第一变体的第一方面，将所述收集的水性流出物的至少一部 分再循环至用于制造环氧氯丙烷的方法的步骤(i)。特别地，该再循环具有以下优点当碱性化合物部分地由水溶液或悬浮液组成时，代替至少一部分制备该碱性化合 物所需要的水；将至少一部分的COD转化成可再利用的产物，例如将一氯丙二醇和/或二氯丙醇 转化成环氧氯丙烷和/或缩水甘油。在该第二实施方案的第一变体的第二方面，将所述收集的水性流出物的至少一部 分再循环至用于制造环氧氯丙烷的方法的步骤(ii)。在此方面，再循环具有以下优点，即 能够在用于制造环氧氯丙烷的方法的步骤(ii)的沉降操作过程中供给分离这些部分所需 要的一部分水。在该第二实施方案的第一变体的第三方面，将所述收集的水性流出物的第一部分 再循环至用于制造环氧氯丙烷的方法的步骤(i)并且将第二部分再循环至步骤(ii)。该再 循环结合了前两方面的优点。根据本发明的方法的第二实施方案的第二变体除了用于制造环氧氯丙烷的方法 包括补充步骤(iii)之外和第一变体是相同的，其中iii.使在步骤(ii)中分离出的该第一部分单独地或组合地经受至少一种补充处 理，该补充处理是选自稀释、浓缩、蒸发、蒸馏、蒸汽蒸馏和/或汽提、液体/液体萃取、以及 吸附操作。该第二实施方案的第二变体的前三方面和该第一变体的三方面是相同的。在该第二实施方案的第二变体的第四方面，将所述收集的水性流出物的至少一部 分再循环至用于制造环氧氯丙烷的方法的步骤(iii)。该循环具有在不同处理操作中能够 回收这些水的基于烃的成分的优点。在该第二实施方案的第二变体的其他方面，将所述收集的水性流出物部分地再循 环至根据本发明的方法的步骤(i)并且部分地再循环至步骤(iii)，或部分地再循环至步 骤(ii)并且部分地再循环中步骤(iii)，或部分地再循环至步骤(i)、部分地再循环至步骤 (ii)并且部分地再循环至步骤(iii)。根据本发明的方法的第二实施方案的第三变体除了用于制造环氧氯丙烷的方法 包括补充步骤(iv)之外和第一变体或第二变体是相同的，其中iv.使在步骤(ii)中分离出的该第二部分单独地或组合地经受至少一种净化处 理，该净化处理是选自稀释、浓缩、蒸发、蒸馏、蒸汽蒸馏、汽提、液体/液体萃取、吸附、氧 化、还原、中和、络合、以及沉淀操作，好氧细菌处理，厌氧细菌处理，以及酶处理。在该第二实施方案的第三变体的不同方面中，所述收集的水性流出物(单独地或 组合地)被部分地再循环至根据本发明的方法的步骤(i)、(ii)、(iii)、(iv)其中之一。在该第二实施方案的第三变体中，步骤(iv)的氧化处理可以是如在SOLVAY SA名 下的WO 2008/152043中所描述的，其内容通过引用结合在此，更确切地从第21页第18行 至第沈页第28行的段落。更确切地，在该氧化处理中，使在步骤(ii)中分离出的第二部分经历与氯化的氧化剂的反应，该氯化的氧化剂是选自下组，其构成为分子氯；氧化二氯； 二氧化氯；高氯酸、氯酸、亚氯酸以及次氯酸以及相应的盐类，高氯酸盐类、氯酸盐类、亚氯 酸盐类以及次氯酸盐类；以及它们中至少两种的混合物。在根据本发明的方法中所述水性流出物的再循环能以连续的或分批的方式进行。 方式的选择取决于所收集的水的量以及这些水的收集频率。在该第二实施方案中，用于使该二氯丙醇脱氯化氢的方法可以是例如像在SOLVAY SA名下的WO 2005/054167中所描述的，其内容通过引用结合在此，更确切地是从第19页第 12行至第22页第30行的段落。在该第二实施方案中，用于使该二氯丙醇脱氯化氢的方法可以例如像在SOLVAY SA名下的WO 2006/100311中所描述，其内容通过引用结合在此，更确切地是在第2页第22 行至第25行和从第22页第观行至第23页第35行的段落。在该第二实施方案中，用于使该二氯丙醇脱氯化氢的方法可以是例如像在SOLVAY SA名下的WO 2008/101866中所描述的，其内容通过引用结合在此，更确切地是从第2页第 1行至第13页第16行的段落。在该第二实施方案中，用于使该二氯丙醇脱氯化氢的方法可以是例如在SOLVAY SA名下的WO 2008/152045中所描述的，其内容通过引用结合在此，更确切地是从第9页第 22行至第13页第31行的段落。在该第二实施方案中，用于使该二氯丙醇脱氯化氢的方法可以是例如在SOLVAY SA名下的WO 2008/152043中所描述的，其内容通过引用结合在此，更确切地是从第7页第 35行至第8页第25行的段落。在该第二实施方案中，用于制造该环氧氯丙烷的方法可以综合到制备二氯丙醇的 整体方案中，例如在SOLVAY SA名下的WO 2006/106155中所描述，其内容通过引用结合在 此，更确切地是在第2页第沈行至第31行和从第22页第10行至第23页第19行的段落。在该第二变体中，用于使该二氯丙醇脱氯化氢的方法还可以例如按照在SOLVAY SA名下的WO 2006/100318中所描述的进行，其内容通过引用结合在此，更确切地是在第2 页第23行至第3页第沈行和从第M页第17行至第31页第18行的段落。在该第二实施方案中，用于使该二氯丙醇脱氯化氢的方法还可以包括处理水性流 出物的步骤，例如在SOLVAY SA名下的WO 2009/09 中所描述，其内容通过引用结合在 此，更确切地从第1页第M行至第27页第沈行的段落。在根据本发明的方法的第三实施方案中，该方法是用于制造二氯丙醇和环氧氯丙 烷的方法，优选是综合的。在该第三实施方案中，根据该第一实施方案，二氯丙醇是通过使 甘油与氯化剂(优选包括氯化氢)反应而获得的，并且根据该第二实施方案，使所述二氯丙 醇进一步与碱性试剂反应以便获得环氧氯丙烷。该第三实施方案的不同变体可以通过将第一实施方案的任何变体与该第二实施 方案的任何变体相结合而获得。该第三实施方案的变体的不同方面可以通过将该第一实施方案的任何变体的任 何方面与该第二实施方案的任何变体的任何方面相结合而获得。本发明还涉及用于制造选自下组的化学品的工厂，该组的构成为氯代醇类、环氧 化物类、二醇类、二醇类衍生物、环氧衍生物、以及它们中至少两种的混合物，该方法包括用于制造该化学品的化学反应步骤以及选自下组的至少一个步骤，该组包括以下步骤在用 于制造该化学品的方法中使用的或产生的化合物的储存、供给、移出、传送、化学处理、以及 物理处理，所述工厂包括至少一个系统，该系统用于在所述制造方法中收集以及再循环，至 少一种水性流出物包含至少一种选自下组的物质，该组的构成为空中水、地表水、地下水、 来自饮用水分配网络的水、来自工业用水分配网络的水、工厂清洁用水、工厂加热以及冷却 用水，并且所述水性流出物包括除水之外的至少一种化合物，所述化合物表现出以下特征 中的至少一个，在25°C下大于或等于0. 01g/kg水的水溶性以及在1013毫巴下大于或等 于-100°C的沸点。该收集系统包括至少一个底部厚板，在该厚板上可看到工厂的其他组成要素。这 种底部厚板总体而言具有处于倒拱地板或圆拱形式的、而总体上由混凝土形成的构造。该 底部厚板构成密封的基础系统。该底部厚板具有特别是收集以上所描述的水的作用。该收集系统并不涉及工厂的反流水。与本发明的这些水性流出物相反，这些反流 水是工艺用水并且它们是通过连接至化学下水道的特殊基础性排基来进行收集。该收集系统总体而言包括使之有可能回收并且储存由底部厚板收集的那些水的 储槽。这些储槽总体上是由混凝土制成的。该工厂还包括将水从底部厚板传送至该储存槽以及将这些水再循环所需要的设 备，例如像泵以及管路系统。该工厂可任选地包括顶盖，有时有侧板，以便限制由该底部厚板收集的水的量。本发明最后涉及在工厂中制造一种化学品的方法的至少一个步骤中(该化学品 是选自下组，其构成为氯代醇类、环氧化物类、二醇类、二醇类衍生物、环氧衍生物、以及它 们中至少两种的混合物)所生成的水性流出物的至少一部分的用途，该水性流出物包含选 自下组的至少一种，该组的构成为空中水、地表水、地下水、来自饮用水分配网络的水、来 自工业用水分配网络的水、工厂清洁用水、工厂加热以及冷却用水，并且该水性流出物包含 除水之外的至少一种化合物，所述化合物表现出以下特征中的至少一个，在25°C下大于或 等于0. 01g/kg水的水溶性以及在1013毫巴下大于或等于-100°C的沸点。实例(根据本发明)已经制备了一种含水的组合物，该组合物包含0. 2g/kg的盐酸、1. 67g/kg的氯丙 二醇、0. 17g/kg的甘油、0. 97g/kg的二氯丙醇、0. 03g/kg的己二酸、0. 47g/kg的氯化的二甘 油、以及1.09g/kg的氯丙二醇、甘油以及二氯丙醇的己二酸酯类，并且表现出大约1.6g/kg 的总有机碳含量。根据本发明的方法的第三实施方案，将该组合物用于模拟一种水性流出 物(包含由在通过甘油的氢氯化反应制造二氯丙醇的方法中的渗漏所污染的空中水)，该 水性流出物已经在用于从所述二氯丙醇生产环氧氯丙烷的方法中进行了收集以及再循环。将四2. 2g的这种组合物装入1升恒温的玻璃反应器中，该反应器装备有垂直水冷 式冷凝器、聚四氟乙烯涂覆的磁性棒、包含热电偶的夹套、以及PH电极。在该反应器中，用 一个泵注入IN的盐酸并且用另一个泵注入IN的苛性钠水溶液。在93°C下搅拌并且加热该含水组合物。将总量为195g的次氯酸钠水溶液以4等 份加入。在每次加入之间的持续时间是15min。该次氯酸钠水溶液是由90. Og/kg的次氯酸 钠、8. Og/kg的苛性钠、以及13. Og/kg的氯酸钠组成的。在加入IN的盐酸之后加入IN的苛 性钠水溶液以使该反应混合物的PH值保持在8. 0和9. 3之间。在加入次氯酸盐溶液的过程中以及另外15min的时间内，将反应介质的温度维持在9I°C和96°C之间。最后加入总量 为12. 6ml的IN的苛性钠和总量为31ml的IN的盐酸以调整pH。
该最终混合物的总有机碳含量是0. 21g/kg。
权利要求
1.用于在工厂中制造选自下组的化学品的方法，该组的构成为氯代醇类、环氧化物 类、二醇类、二醇类衍生物、环氧衍生物、以及它们中至少两种的混合物，该方法包括用于制 造该化学品的化学反应步骤以及选自下组的至少一个步骤，该组包括以下步骤在用于制 造该化学品的方法中使用的或产生的化合物的储存、供给、移出、传送、化学处理、以及物理 处理，其中生成了至少一种水性流出物，该水性流出物包含选自下组的至少一种，该组的构 成为空中水、地表水、地下水、来自饮用水分配网络的水、来自工业用水分配网络的水、工 厂清洁用水、工厂加热以及冷却用水，并且这种水性流出物包含除水之外的至少一种化合 物，所述化合物表现出以下特征中的至少一个，在25°C下大于或等于0. 01g/kg水的水溶性 以及在1013毫巴下大于或等于-100°C的沸点，其中对所述生成的水性流出物的至少一部 分进行收集，并且其中在所述制造方法中对所述收集的水性流出物的至少一部分进行再循 环。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该化学品是氯代醇二氯丙醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其中该化学品是环氧化物环氧氯丙烷。
4.根据权利要求1所述的方法，其中该化学品是选自下组的一种环氧衍生物，该组的 构成为环氧树脂类，缩水甘油醚类，缩水甘油酯类，缩水甘油酰胺类，缩水甘油酰亚胺类， 缩水甘油胺类，可以用作凝结剂类、湿强树脂类、阳离子剂类、阻燃剂类、用于清洁剂的成分 的产品，环氧氯丙烷弹性体类，卤化的聚醚-多元醇类，一氯丙二醇、以及它们中至少两种 的混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中在所述制造方法中对按重量计至少 5%的所述收集的水性流出物进行再循环。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中这些空中水是选自下组，其构成为雨水、雪、冰雹、以及它们中至少两种的混合物；这些地表水是选自下组，其构成为来自陆地冰的水，来自海冰的水，来自地表面上的 雪的水，来自湖泊的、来自池沼的、来自池塘的、来自河流的、来自江河的、来自溪流的、来自 生物水处理工厂的水，海水，大洋水，以及它们中至少两种的混合物；并且这些地下水是选自下组，其构成为来自泉的、来自地下水位的、以及来自地下河流的 水、以及它们中至少两种的混合物。
7.根据权利要求1至6中的任一项所述的方法，其中这些水是处于液态或处于气态、或 处于液态和气态的组合。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述化合物表现出大于或等于0°C 的临界温度。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中每kg所述收集的水性流出物中该化 合物的含量是大于或等于0. Olg并且小于或等于500g。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中该化合物是选自下组，其构成为 烯烃类；环氧化物类；二醇类；二醇类衍生物；环氧衍生物；醚类；酯类；醛类；酮类，如丙烯 醛；醇类；直链的、支链的或环的、脂肪族的或芳香族的、饱和的或不饱和的烃类；多羟基化 的脂肪烃类；多羟基化的脂肪烃酯类；羧酸类；羧酸酯类；这些烃类的卤化的衍生物；在它 们的分子中结合几个化学官能团的其他化合物类，如氯代醇类、氯代醇酯类、部分氯化的和 /或酯化的多羟基化的脂肪烃低聚物类、氯醚类、卤化的醇类、氯化的多元醇类、氯酮类；盐类；无机酸类；碱性化合物类；以及它们中至少两种的混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中该化学品是氯代醇二氯丙醇，并且 该方法包括以下步骤(a)使甘油在与气相处于平衡的液体反应介质中经受与包括氯化氢的氯化剂的反应， 以便获得至少二氯丙醇和水；(b)使来自步骤(a)的液体反应介质和/或气相的至少一个第一部分经受蒸馏和/或 蒸汽蒸馏、和/或汽提操作，以便分离出包括二氯丙醇和水的至少一种混合物，并且其中使所述收集的水性流出物的至少一部分在用于制造二氯丙醇的方法的步骤 (a)和(b)的至少一个中进行再循环。
12.根据权利要求11所述的方法，包括补充步骤(c)，其中(c)使来自步骤(a)的液体反应介质和/或气相的第二部分经受高温氧化操作，以便生 成至少氯化氢和水，并且其中将所述收集的水性流出物的至少一部分再循环至用于制造二氯丙醇的方法 的步骤(c)。
13.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中该化学品是环氧化物环氧氯丙烷， 该方法包括以下步骤i.使二氯丙醇与至少一种碱性化合物在液体反应介质中进行反应以便获得环氧氯丙 烷以及至少一种盐；并且 .使来自步骤(i)的液体反应介质的至少一部分经受沉降操作，其中将包含大部分 的环氧氯丙烷的第一部分与包含大部分的盐的第二部分分离，该环氧氯丙烷在该沉降操作 之前是包含在来自步骤(i)的反应介质的部分中，该盐在该沉降操作之前是包含在来自步 骤(i)的反应介质的部分中，并且其中将所述收集的水性流出物的至少一部分再循环至用于制造环氧氯丙烷的方 法的步骤(i)和(ii)的至少一个中。
14.根据权利要求13所述的方法，包括补充步骤(iii)，其中iii.使在步骤(ii)中分离出的该第一部分单独地或组合地经受至少一种补充处理， 该补充处理是选自稀释、浓缩、蒸发、蒸馏、蒸汽蒸馏、汽提、液体/液体萃取、以及吸附操 作，并且其中将所述收集的水性流出物的至少一部分再循环至用于制造环氧氯丙烷的方 法的步骤(iii)。
15.根据权利要求13或14所述的方法，包括补充步骤(iv)，其中iv.使在步骤(ii)中分离出的该第二部分单独地或组合地经受至少一种净化处理， 该净化处理是选自稀释、浓缩、蒸发、蒸馏、蒸汽蒸馏、汽提、液体/液体萃取、吸附、氧化、还 原、中和、络合、以及沉淀操作，好氧细菌处理，厌氧细菌处理，以及酶处理，并且其中将所述收集的水性流出物的至少一部分再循环至用于制造环氧氯丙烷的方 法的步骤(iv)。
16.根据权利要求15所述的方法，其中在该氧化处理中，使在步骤(ii)中分离出的第 二部分经受与选自下组的氯化的氧化剂的反应，该组的构成为分子氯；氧化二氯；二氧化 氯；高氯酸、氯酸、亚氯酸、以及次氯酸类以及相应的盐类，高氯酸盐类、氯酸盐类、亚氯酸盐类以及次氯酸盐类；以及它们中至少两种的混合物。
17.用于制造选自下组的化学品的工厂，该组的构成为氯代醇类、环氧化物类、二醇 类、二醇类衍生物、环氧衍生物、以及它们中至少两种的混合物，该方法包括用于制造该化 学品的化学反应步骤以及选自下组的至少一个步骤，该组包括以下步骤在用于制造该化 学品的方法中使用的或产生的化合物的储存、供给、移出、传送、化学处理、以及物理处理， 所述工厂包括至少一个系统，该系统用于在所述制造方法中收集以及再循环至少一种水性 流出物，该水性流出物包含选自下组的至少一种，该组的构成为空中水、地表水、地下水、 来自饮用水分配网络的水、来自工业用水分配网络的水、工厂清洁用水、工厂加热以及冷却 用水，并且所述水性流出物包括除水之外的至少一种化合物，所述化合物表现出以下特征 中的至少一个，在25°C下大于或等于0.01g/kg水的水溶性以及在1013毫巴下大于或等 于-100°C的沸点。
全文摘要
用于在工厂中制造选自下组的化学品的方法，该组的构成为氯代醇类、环氧化物类、二醇类、二醇类衍生物、环氧衍生物、以及它们中至少两种的混合物，该方法包括用于制造该化学品的化学反应步骤以及选自下组的至少一个步骤，该组包括以下步骤在用于制造该化学品的方法中使用的或产生的化合物的储存、供给、移出、传送、化学处理、以及物理处理，其中生成了至少一种水性流出物，该水性流出物包含选自下组的至少一种，该组的构成为空中水、地表水、地下水、来自饮用水分配网络的水、来自工业用水分配网络的水、工厂清洁用水、工厂加热以及冷却用水，并且这种水性流出物包含除水之外的至少一种化合物，所述化合物表现出以下特征中的至少一个在25℃下大于或等于0.01g/kg水的水溶性以及在1013毫巴下大于或等于-100℃的沸点，其中对所述生成的水性流出物的至少一部分进行收集，并且其中在所述制造方法中对所述收集的水性流出物的至少一部分进行再循环。
文档编号C07C29/62GK102149663SQ200980135549
公开日2011年8月10日 申请日期2009年9月7日 优先权日2008年9月10日
发明者A·戴恩, D·巴尔萨特 申请人:索尔维公司