由氯代醇起始制备环氧化物的方法

文档序号:3579546阅读:641来源:国知局
专利名称:由氯代醇起始制备环氧化物的方法
本专利申请要求享有于2005年5月20日提交的专利申请FR 05.05120和专利申请EP 0510432 1.4以及于2005年11月8日提交的美国临时专利申请60/734659、60/734627、60/734657、60/734658、60/734635、60/734634、60/734637和60/734636的优先权,将上述所有专利申请的内容合并于此作为参考。
本专利涉及一种用于制备环氧化物的方法。
环氧化物是用于生产其它化合物的重要原料。
例如环氧乙烷可用于制备乙二醇、二乙二醇和聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等(参见K.Weissermel and H.-J.Arpe inIndustrial Organic Chemistry,Third Completely Revised Edition,VCH,1997,page 149)。环氧丙烷是制备1,2-丙二醇、二丙二醇、丙二醇的醚、异丙胺等的重要中间体(参见K.Weissermel and H.-J.Arpe inIndustrial Organic Chemistry,Third Completely Revised Edition,VCH,1997,page 275)。表氯醇是制备甘油、环氧树脂、合成弹性体、缩水甘油醚、聚酰胺树脂等的重要原料(参见Ullmann’s Encyclopediaof Industrial Chemistry,Fifth Edition,Vol.A9,p.539)。
在环氧丙烷的工业化生产中,最常使用的技术包括以下步骤次氯酸化丙烯成为一氯丙醇,并且使一氯丙醇通过在碱性溶液中脱氯化氢而成为环氧丙烷。
在表氯醇的工业化生产中,最常使用的技术包括以下步骤高温自由基氯化取代丙烯成为烯丙基氯,次氯酸化烯丙基氯从而合成二氯丙醇,以及使二氯丙醇通过在碱性溶液中脱氯化氢而成为表氯醇。另外一种用于较小规模的工艺包括以下步骤催化乙酸化丙烯成为乙酸烯丙酯,使乙酸烯丙酯水解成为烯丙醇,催化氯化烯丙醇成为二氯丙醇,以及使二氯丙醇碱性脱氯化氢成为表氯醇。其它还没有得到工业应用的技术可以认为包括使用过氧化氢直接催化氧化烯丙基氯成为表氯醇,或甘油的氢氯化作用成为二氯丙醇,随后使二氯丙醇通过碱性脱氯化氢作用从而形成表氯醇。
SOLVAY SA的专利申请WO 2005/054167描述了在作为催化剂的有机酸存在下通过甘油与氯化氢反应制备二氯丙醇的方法。在该方法中二氯丙醇与其它反应产物,氯化氢和有机酸分离,并且对二氯丙醇进行脱氯化氢反应从而得到含有表氯醇的反应产物。脱氯化氢作用可以在碱性试剂,尤其是碱性试剂的水溶液存在下进行。形成的表氯醇可以用于制备多聚甘油或环氧树脂。然而,在得到的表氯醇中存在的例如氯代酮或醛这样的杂质可能对于所述申请是有害的。
根据本发明,研究发现在环氧化物中杂质的存在可能是例如得到的有机产物着色问题的原因,或者是这些产物被例如卤素这样的不希望的化学污染的来源。
本发明的目的是提供一种不表现出这些缺点的用于制备环氧化物的方法。
相应地,本发明提供了一种用于制备环氧化物的方法,包括至少一个纯化生成的环氧化物的步骤,该环氧化物至少部分是通过氯代醇脱氯化氢过程制备的,该氯代醇至少部分是通过氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的过程制备的。
本文中所使用的术语“环氧化物”是描述一种含有至少一个桥接在碳-碳键上的氧的化合物。一般而言,该碳-碳键的碳原子是相邻的、并且该化合物可以含有除碳原子和氧原子之外的原子,如氢原子和卤素。优选的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油、表氯醇以及它们至少两种的混合物。
本文中所使用的术语“烯烃”是描述一种含有至少一个碳-碳双键的化合物。一般而言,该化合物可以含有除碳原子之外的原子如氢原子和卤素。优选的烯烃是乙烯、丙烯、烯丙基氯以及它们至少两种的混合物。
术语“多羟基脂肪烃”是指一种含有至少两个与两个不同的饱和碳原子相连的羟基的碳氢化合物。多羟基脂肪烃可以含有但不限于2到60个碳原子。
带有羟基官能团(OH)的多羟基脂肪烃的每个碳不能具有多于一个的OH基团,并且必须具有sp3杂化作用。带有OH基团的碳原子可以是伯碳、仲碳或叔碳。本发明中使用的多羟基脂肪烃必须含有至少两个sp3杂化的带有OH基团的碳原子。该多羟基脂肪烃包括任何含有连二醇(1,2-二醇)或连三醇(1,2,3-三醇)的碳氢化合物,包括这些重复单元的更高、相连或相邻的排序。该多羟基脂肪烃的定义也包括例如一个或多个1,3-、1,4-、1,5-和1,6-二醇的官能团。该多羟基脂肪烃也可以是如聚乙烯醇这样的聚合物。例如偕二醇是排除在这类多羟基脂肪烃之外的。
该多羟基脂肪烃可以含有芳香部分或杂原子,包括的杂原子为例如卤素、硫、磷、氮、氧、硅和硼类型以及它们的混合物。
可以用于本发明的多羟基脂肪烃包括例如,1,2-乙二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1-氯-2,3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1,3-丙二醇(氯丙二醇)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、环己二醇、1,2-丁二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,2,3-丙三醇(也称为“甘油”或“丙三醇”),以及它们的混合物。优选的用于本发明的多羟基脂肪烃包括例如,1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇,以及它们至少两种的混合物。更优选的用于本发明的多羟基脂肪烃包括例如,1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇,以及它们至少两种的混合物。最优选为1,2,3-丙三醇或甘油。
多羟基脂肪烃的酯可以存在于多羟基脂肪烃中和/或可以在制备氯代醇的过程中制备和/或在制备氯代醇过程之前制备。多羟基脂肪烃的酯的例子包括乙二醇单乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、甘油单乙酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二乙酸酯、以及它们的混合物。
本文中所使用的术语“氯代醇”是为了描述一种含有连接到不同饱和碳原子上的至少一个羟基和至少一个氯原子的化合物。含有至少两个羟基的氯代醇也是一种多羟基脂肪烃。相应地,反应的起始物质和产物可以分别是氯代醇。在这种情况下,“产物”氯代醇是比起始的氯代醇更深度氯化的,换言之,与起始氯代醇相比其具有更多的氯原子和更少的羟基。优选的氯代醇是氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇、以及它们至少两种的混合物。二氯丙醇是特别优选的。更为特别优选的氯代醇是2-氯乙醇、1-氯丙-2-醇、2-氯丙-1-醇、1-氯丙-2,3-二醇、2-氯丙-1,3-二醇、1,3-二氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇、以及它们至少两种的混合物。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物可以由化石(fossil)原料起始或由可再生原料起始获得。优选的是至少部分是由可再生原料起始获得的。优选的是至少部分是由化石原料起始获得的。
可以使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物进行纯化处理,从而在氯化过程前减少盐和/或除该多羟基脂肪烃或多羟基脂肪烃的酯之外的有机化合物的量。
其中化石原料是指由处理例如石油、天然气和煤这样的石化天然资源而得到的原料。在这些材料中优选的是含有2和3个碳原子的有机化合物。当多羟基脂肪烃是甘油时,烯丙基氯、烯丙醇和“合成”甘油是特别优选的。其中“合成”甘油是指通常由石化资源得到的甘油。当多羟基脂肪烃是乙二醇时,乙烯和“合成”乙二醇是特别优选的。其中“合成”乙二醇是指通常由石化资源得到的乙二醇。当多羟基脂肪烃是丙二醇时,丙烯和“合成”丙二醇是特别优选的。其中“合成”丙二醇是指通常由石化资源得到的丙二醇。
其中可再生原料是指由处理可再生自然资源而得到的原料。在这些原料中优选的是“天然”乙二醇、“天然”丙二醇和“天然”甘油。“天然”乙二醇、丙二醇和甘油是通过例如热化学方法转化糖而得到的,这些糖可以由生物质起始获得,如在“IndustrialBioproductsToday and Tomorrow”,Energetics,Incorporated for theU.S.Department of Energy,Office of Energy Efficiency and RenewableEnergy,Office of the Biomass Program,July 2003,pages 49,52 to 56中所描述的。这些方法之一是例如,催化氢解由葡萄糖热化学转化得到的山梨醇。另外一个方法是例如,催化氢解由木糖加氢得到的木糖醇。木糖可以是例如通过水解存在于玉米纤维中的半纤维素得到的。其中“由可再生原料得到的甘油”尤其是指在生产生物柴油时得到的甘油或者例如皂化、酯交换作用或水解反应这些通常转化动物或植物油或脂的过程中得到的甘油。
在本发明的方法中可以使用的油中,提及所有常见的油,例如棕榈油、棕仁油、椰子油、巴巴苏油、从前的或新的(低级芥酸)菜籽油、葵花(籽)油、玉米油、蓖麻油和棉(籽)油、花生油、大豆油、亚麻籽油和海甘蓝油、以及由例如通过基因修饰或杂交得到的向日葵作物或菜籽作物而得到的所有的油。
也可以使用用过的煎炸油,各种动物油,如鱼油、牛油、猪油以及甚至为肢解的油脂(graisses d′équarrissage)。
在使用的油中还提及通过例如多聚或低聚例如亚麻籽油和葵花籽油的“聚合油(定油,stand oil)”以及开花植物油的方式部分修饰的油。
在动物脂肪的转化过程中可以得到一种特别适宜的甘油。在生物柴油的制备过程中可以得到另一种特别适宜的甘油。第三种特别适宜的甘油可以在多相催化剂的存在下通过酯交换作用转化动物或植物油脂的过程中得到,如在申请文件FR 2752242、FR 2869612和FR 2869613中所描述的。更特别的是,该多相催化剂选自铝和锌的混合氧化物,锌和钛的混合氧化物,锌、钛和铝的混合氧化物,铋和铝的混合氧化物,并且该多相催化剂以固定床的形式使用。这种在后的方法可以是用于生产生物柴油的方法。
在根据本发明用于制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物可以是在如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing chlorohydrinby converting polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons”的专利申请中所描述的,并且将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备氯代醇的方法,其中以元素形式表示的总金属含量大于或等于0.1μg/kg且小于或等于1000mg/kg的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应。
根据本发明方法的第一方面,至少一部分氯代醇是可以通过次氯酸化烯烃的方法制备的。该烯烃可以选自乙烯、丙烯、烯丙基氯以及它们的混合物。
根据本发明方法的第二方面,至少一部分氯代醇是可以通过氯化不饱和脂肪醇的方法制备的。术语“不饱和脂肪醇”是指一种含有至少一个羟基和一个碳-碳双键的碳氢化合物。该不饱和脂肪醇可以含有但不限于2到60个碳原子。烯丙醇是不饱和醇的一个例子。
根据本发明方法的第三方面,至少一部分环氧化物可以通过环氧化烯烃的方法来制备。环氧化作用可以使用任何需要的过氧化物来进行。在无机过氧化物中优选的是过硼酸盐、过碳酸盐和过氧化氢,其中过氧化氢是特别优选的。也可以使用有机过氧化物、有机氢过氧化物以及过氧化氢与脲的加合物。
根据本发明方法的不同方面可以相互进行组合。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,使用由多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物起始得到的氯代醇与氯化剂的反应可以被例如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167中所描述的方法影响,将上述申请的内容合并于此作为参考。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物可以是粗产物或纯化的产物,如在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第2页第8行到第4页第2行中所描述的。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物可以含有含量小于或等于5g/kg的碱金属和/或碱土金属,如在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin by chlorinating apolyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的,并将上述申请的内容合并于此作为参考。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的碱金属和/或碱土金属的含量小于或等于5g/kg,经常小于或等于1g/kg,更特别的是小于或等于0.5g/kg,而在一些情况下为小于或等于0.01g/kg。甘油中的碱金属和/或碱土金属的含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,碱金属通常是锂、钠、钾和铯,经常是钠和钾,而且常常是钠。
在根据本发明制备氯代醇的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的锂含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常为大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的钠含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的钾含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的铷含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的铯含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,碱土金属元素通常是镁、钙、锶和钡,经常是镁和钙,而常常是钙。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的镁含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的钙含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的锶含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中的钡含量通常小于或等于1g/kg,经常小于或等于0.1g/kg,而更特别的是小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中,碱金属和/或碱土金属通常以盐的形式存在,常常以氯化物、硫酸盐以及它们的混合物的形式存在。氯化钠是最常遇到的。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化剂可以是氯化氢和/或盐酸,如在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第4页第30行到第6页第2行中所描述的。
特别提及的氯化剂可以是盐酸水溶液或优选是无水氯化氢。该氯化氢可以从有机氯化物的热解过程中产生,例如从制备氯乙烯(的过程)中、从制备亚甲基二苯基-4,4-二异氰酸酯(二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯,MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)的过程中、从金属酸洗过程中或从如硫酸或磷酸这样的无机酸与例如氯化钠、氯化钾或氯化钙这样的金属氯化物的反应(过程)中产生。
在根据本发明制备环氧化物的方法的一个有利的实施例中,氯化剂是气体氯化氢或氯化氢水溶液、或它们两者的组合。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化剂可以是在如从制备烯丙基氯和/或氯甲烷的过程中和/或氯解和/或高温氧化氯化物的过程中得到的盐酸水溶液或优选的无水氯化氢,如在与本申请同日以SOLVAYSA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin byreacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon with a chlorinatingagent”的申请中所描述的,并将上述申请的内容合并于此作为参考。氯化氢可以是气体氯化氢和/或氯化氢水溶液。
特别提及一种由多羟基脂肪烃、由多羟基脂肪烃的酯或由它们的混合物、以及由氯化剂制备氯代醇的方法,该氯化剂含有至少一种如下的化合物氮(气)、氧(气)、氢(气)、氯气、有机烃化合物、有机卤素化合物、有机氧化合物以及金属。
特别提及一种选自饱和及不饱和脂肪烃和芳香烃以及它们的混合物的有机烃化合物。
特别提及一种选自乙炔、乙烯、丙烯、丁烯、丙二烯、甲基乙炔以及它们的混合物的不饱和脂肪烃,一种选自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷以及它们的混合物的饱和脂肪烃以及芳香烃苯。
特别提及一种选自氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯乙烯、偏氯乙烯、一氯丙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、氯丁二烯、氯苯以及它们的混合物的有机氯化物的有机卤素化合物。
特别提及一种选自氟代甲烷、氟代乙烷、氟乙烯、偏氟乙烯以及它们的混合物的有机氟化物的有机卤素化合物。
特别提及一种选自醇、氯醇、氯醚以及它们的混合物的有机氧化合物。
特别提及一种选自碱金属、碱土金属、铁、镍、铜、铅、砷、钴、钛、镉、锑、汞、锌、硒、铝、铋和它们的混合物的金属。
更特别提及一种方法,其中该氯化剂至少部分是从制备烯丙基氯的过程和/或制备氯甲烷的过程和/或氯解过程和/或在温度高于或等于800℃时氧化氯化物的过程中得到的。
在根据本发明制备环氧化物方法的一个有益实施例中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化剂不含有气体氯化氢。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167中的第6页第3行到第23行所描述的反应器中进行。
特别提及一种由在反应条件下耐氯化剂尤其是氯化氢的材料制备或涂覆的设备。更特别提及一种由搪瓷钢或钽制备的设备。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化反应可以在由耐氯化剂的材料制备或涂覆(覆盖)的装置中进行,如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin incorrosion-resistant apparatus”的申请中所描述的,并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备氯代醇的方法,包括一个多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应的步骤,以及至少一个另外的在由在该步骤的实现条件下耐氯化剂的材料制备或涂覆的设备中进行反应的步骤。更特别提及的是如搪瓷钢、金、钽这样的金属材料以及如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃和聚全氟丙基乙烯醚、聚砜和多硫化物、以及未浸渍和浸渍的石墨这样的非金属材料。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化反应可以在如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Continuous process for preparingchlorohydrins”的申请中所描述的反应介质中进行,并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于连续制备氯代醇的方法,其中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂以及有机酸在液体反应介质中反应,该液体反应介质的稳态组成(稳定态组成)含有多羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯,以多羟基脂肪烃的摩尔数表示的该多羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯的总量大于1.1mol%且小于或等于30mol%,该百分数基于该液体反应介质的有机部分。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化反应可以在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167中的第6页第28行到第8页第5行中所描述的催化剂存在下进行。
特别提及的是一种基于大气压下沸点高于或等于200℃的羧酸或羧酸衍生物,尤其是己二酸和己二酸的衍生物的催化剂。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167中的第8页第6行到第10页第10行中所描述的催化剂浓度、温度和压力以及滞留时间下进行。
特别提及的是温度为至少20℃且不超过160℃,压力为至少0.3 bar且不超过100bar,而滞留时间为至少1h且不超过50h。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167中的第11页第12行到第36行中所描述的试剂存在下进行。
特别提及的是如氯化有机溶剂,醇,酮,酯或醚,诸如氯乙醇、氯丙醇、氯代丙二醇、二氯丙醇、二氧杂环己烷、苯酚、甲酚和氯代丙二醇和二氯丙醇的混合物这样与该多羟基脂肪烃混溶的无水溶剂,或者诸如该多羟基脂肪烃至少部分氯化和/或酯化的低聚物这样的反应重产物这样的有机试剂。
在根据本发明制备环氧化物的过程中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化反应可以在含有不同于该多羟基脂肪烃的重化合物的液相存在下进行,如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrinin a liquid phase”的申请中所描述的,并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备氯代醇的方法,其中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物在含有不同于该多羟基脂肪烃的重化合物的液相存在下与氯化剂反应,并且在绝对压力1bar下该重化合物具有的沸点温度比在绝对压力1bar下氯代醇的沸点温度至少高15℃。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的反应可以以间歇模式或连续模式进行。特别优选的是连续模式。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化反应优选在液体反应介质中进行。该液体反应介质可以是单相介质或多相介质。
该液体反应介质由在反应温度下所有的溶解或分散的固体化合物、溶解或分散的液体化合物以及溶解或分散的气体化合物组成。
该反应介质含有反应物,催化剂,溶剂,存在于反应物中、溶剂中和催化剂中的杂质,反应中间体,反应产物和反应副产物。
其中反应物是指该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯以及氯化剂。
在该多羟基脂肪烃中存在的杂质中要提及的是羧酸,羧酸盐,脂肪酸与该多羟基脂肪烃的酯,脂肪酸与用于酯交换的醇的酯,以及诸如碱金属或碱土金属的硫酸盐或氯化物这样的无机盐。
当多羟基脂肪烃是甘油时,要提及的是甘油中的杂质包括羧酸,羧酸盐,如单酸甘油脂、二酸甘油脂和三酸甘油脂这样的脂肪酸酯,脂肪酸与用于酯交换的醇(生成)的酯以及如碱金属或碱土金属的硫酸盐和氯化物这样的无机盐。
在反应中间体中要提及的是该多羟基脂肪烃的一氯代醇和它们的酯和/或聚酯,该多羟基脂肪烃的酯和/或聚酯以及聚氯代醇的酯。
当氯代醇是二氯丙醇时,要提及的反应中间体包括甘油一氯代醇和它的酯和/或聚酯,甘油的酯和/或聚酯以及二氯丙醇的酯。
因此,在各个例子中,该多羟基脂肪烃的酯可以是反应物、该多羟基脂肪烃的杂质或反应中间体。
其中反应产物是指该氯代醇和水。水可以是在氯化反应中生成的水和/或通过例如该多羟基脂肪烃和/或氯化剂引入到工艺中的水,如在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167中的第2页第22行到第28行及第3页第20行到第25行、第5页第7行到第31行和第12页第14行到第19行中所描述的。
副产物中要提及的是例如该多羟基脂肪烃的部分氯化和/或酯化的低聚物。
当该多羟基脂肪烃是甘油时,要提及的该副产物包括例如甘油部分氯化和/或酯化的低聚物。
该反应中间体和副产物可以在该过程的不同步骤中产生,例如在制备氯代醇的步骤中以及在分离氯代醇的步骤中。
因此,该液体反应介质可以含有该多羟基脂肪烃,溶液中或以气泡形式分散的氯化剂,催化剂,溶剂,如溶解的或固体盐这样存在于反应物、溶剂和催化剂中的杂质,例如反应中间体、反应产物和副产物。
在根据本发明的制备方法中,多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂的反应可以在有机酸存在下发生。该有机酸可以是来源于制备该多羟基脂肪烃的过程中的产物或者并非来源于该过程的产物。在后一种情况下,该产物可以是用于催化该多羟基脂肪烃与氯化氢反应的有机酸、和/或在制备氯代醇的过程中产生的酸。可以考虑的是例如由存在于该多羟基脂肪烃中的醛起始产生的酸或在制备该氯代醇的过程中形成的酸。该有机酸也可以是来源于制备该多羟基脂肪烃的过程中的有机酸以及不是来源于制备该多羟基脂肪烃的过程中的有机酸组成的混合物。
在根据本发明的方法中,在紧随与氯化剂反应的步骤之前、步骤期间或步骤中该多羟基脂肪烃的酯可以来源于该多羟基脂肪烃与有机酸的反应。
在根据本发明的方法中,从反应介质中分离该氯代醇和其它化合物可以用如在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第12页第1行到第16页第35行和第18页第6行到第13行所描述的相同的方法进行。这些其它化合物是如上所述的并且包括未消耗的反应物、反应物中存在的杂质、催化剂、溶剂、反应中间体、水以及反应副产物。
特别提及的是分离是在氯化剂的损失最小化的情况下通过水/氯代醇/氯化剂的混合物的共沸蒸馏进行的,随后通过倾析(滗析)来分离该氯代醇。
在根据本发明的方法中,从反应介质中分离该氯代醇和其它化合物可以用于2005年5月20日以SOLVAY SA名义提交的专利申请EP 05104321.4中所描述的相同的方法来实现,并将上述申请的内容合并于此作为参考。特别优选的分离方法包括至少一个用于从液相中除去盐的分离操作。
特别提及一种通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应用于制备氯代醇的方法,其中使用的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物含有至少一种固体的或溶解的金属盐,该方法包括一个用于除去部分金属盐的分离操作。更特别提及的是一种通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应用于制备氯代醇的方法,其中使用的多羟基脂肪烃含有至少一种氯和/或钠和/或硫酸钾并且该方法中用于除去部分金属盐的分离操作是过滤操作。还特别提及一种制备氯代醇的方法,其中(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂在反应混合物中反应,(b)连续或周期性地移出一种至少含有水和该氯代醇的反应混合物的馏分,(c)将在步骤(b)中得到的馏分的至少一部分引入到蒸馏步骤中,以及(d)通过将水提供给所述蒸馏步骤来控制该蒸馏步骤的回流比。尤其特别提及的是一种用于制备氯代醇的方法,其中(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化氢在反应混合物中反应,(b)连续或周期性地移出一种至少含有水和氯代醇的反应混合物的馏分,(c)将在步骤(b)中得到的馏分的至少一部分引入到蒸馏步骤中,其中在引入到蒸馏步骤的馏分中的氯化氢浓度和水浓度的比率小于在蒸馏温度和压力下氯化氢/水二元共沸组合物中的氯化氢/水浓度之比。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,从源自氯化多羟基脂肪烃的反应介质中分离该氯代醇和其它化合物可以用与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing achlorohydrin”申请中所描述的相同的方法实现,并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备氯代醇的方法,其包括如下步骤(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂以及有机酸反应,从而得到含有氯代醇和氯代醇的酯的混合物,(b)将在(a)中得到的至少一部分混合物在步骤(a)之后进行一次或多次处理,以及(c)在步骤(a)之后的至少一个步骤中加入该多羟基脂肪烃,以便在温度高于或等于20℃时与氯代醇的酯反应,从而至少部分形成该多羟基脂肪烃的酯。更特别提及的是一种方法,其中多羟基脂肪烃是甘油而氯代醇是二氯丙醇。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,从源自氯化多羟基脂肪烃的反应介质中分离氯代醇和其它化合物可以用如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing achlorohydrin starting from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的相同方法来实现,并将上述申请的内容合并于此作参考。
特别提及一种通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂在提供有一个或多个液体流的反应器中反应用于制备氯代醇的方法,相对于引入到反应器中的全部液体流的重量,该液体流含有少于50%重量的该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物。更特别提及的是一种方法,其包括如下步骤(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应从而生成至少一种含有该氯代醇、水和氯化剂的混合物,(b)移出至少一种在步骤(a)中产生的混合物的馏分,以及(c)将在步骤(b)中移出的馏分进行蒸馏和/或汽提操作,其中加入该多羟基脂肪烃以便在从步骤(b)中移出的馏分中分离含有水和氯代醇的混合物,而且与步骤(b)中移出的馏分相比具有降低的氯化剂含量。
在根据本发明制备环氧化物的方法中,从源于氯化该多羟基脂肪烃的反应介质中分离该氯代醇和其它化合物可以用如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for convertingpolyhydroxylated aliphatic hydrocarbons into chlorohydrins”的申请中所描述的相同的方法来实现,并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备氯代醇的方法,其含有如下步骤(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应从而得到含有该氯代醇、氯代醇的酯以及水的混合物。
(b)将在步骤(a)中得到的至少一种混合物的馏分进行蒸馏和/或汽提处理,从而得到以水、氯代醇和氯代醇的酯富集的部分。
(c)将在步骤(b)中得到的部分的至少一种馏分在至少一种添加剂存在下进行分离操作,从而得到以氯代醇和氯代醇的酯富集的且含有少于40%重量的水的部分。
该分离操作更特别的是倾析(滗析)。
在根据本发明的方法中,该反应介质的其它化合物的分离和处理可以用如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin by chlorinating apolyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的相同的方法来实现。优选的处理方法包括将一部分反应副产物进行高温氧化。
特别提及一种用于制备氯代醇的方法,其含有如下步骤(a)使碱金属和/或碱土金属含量小于或等于5g/kg的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物,氯化剂和有机酸反应,从而得到至少含有氯代醇和副产物的混合物,(b)将在步骤(a)中得到的至少一部分混合物在步骤(a)之后的步骤中进行一次或多次处理,以及(c)在步骤(a)之后的至少一个步骤包括在温度高于或等于800℃进行氧化。更特别提及一种方法,其中在随后的步骤中分离在步骤(a)中得到的一部分混合物,并且将该部分在移出过程中在温度高于或等于800℃时氧化。还特别提及一种方法,其中步骤(b)的处理是选自倾析、过滤、离心、提取、洗涤、蒸发、汽提、蒸馏和吸附操作或这些操作至少两种的组合中的分离操作。
在根据本发明的方法中,当该氯代醇是氯丙醇时,通常以含有1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇的异构体化合物的混合物形式使用。该混合物通常含有超过1%重量的两种异构体,优选超过5%重量,特别是超过50%。该混合物通常含有少于99.9%重量的两种异构体,优选少于95%重量,更特别的是少于90%重量。该混合物的其它成分可以是源于制备氯丙醇过程的化合物,如残留的反应物、反应副产物、溶剂,特别是水。
1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇异构体的质量比通常大于或等于0.01,优选大于或等于0.4。该比值通常小于或等于99,且优选小于或等于25。
在根据本发明的方法中,当该氯代醇是氯乙醇时,通常以含有该2-氯乙醇异构体化合物的混合物形式使用。该混合物通常含有大于1%重量的该异构体,优选大于5%重量,特别是大于50%。该混合物通常含有少于99.9%重量的该异构体,优选少于95%重量,更特别的是少于90%重量。该混合物的其它成分可以是源于制备该氯乙醇过程中的化合物,如残留的反应物、反应副产物、溶剂,特别是水。
在根据本发明的方法中,当该氯代醇是二氯丙醇时,通常以含有1,3-二氯丙-2-醇和2,3-二氯丙-1-醇的异构体化合物的混合物形式使用。该混合物通常含有大于1%重量的两种异构体,优选大于5%重量,特别是大于50%。该混合物通常含有少于99.9%重量的两种异构体,优选少于95%重量,更特别的是少于90%重量。该混合物的其它成分可以是源于制备该二氯丙醇过程中的化合物,如残留的反应物、反应副产物、溶剂,特别是水。
该1,3-二氯丙-2-醇和2,3-二氯丙-1-醇的质量比通常大于或等于0.01,经常大于或等于0.4,常常大于或等于1.5,优选大于或等于3.0,更优选大于或等于7.0,尤其特别优选的是大于或等于20.0。该比值通常小于或等于99,优选小于或等于25。
在根据本发明的方法中,当该氯代醇是二氯丙醇时并且是从烯丙基氯起始的方法中得到的,该异构体的混合物中的1,3-二氯丙-2-醇2,3-二氯丙-1-醇的质量比通常为0.3到0.6,典型的是接近0.5。当该二氯丙醇是从合成和/或天然甘油起始的方法中得到的,该1,3-二氯丙-2-醇2,3-二氯丙-1-醇的质量比一般大于或等于1.5,优选大于或等于3.0,特别是大于或等于7.0。当该二氯丙醇是从烯丙醇起始得到的,该1,3-二氯丙-2-醇2,3-二氯丙-1-醇的质量比经常是在0.1的数量级。
在根据本发明的方法中,在纯化环氧化物的步骤之前可以进行至少一个化学处理该环氧化物的步骤。该化学处理可以是用金属盐的水溶液洗涤该环氧化物。
在根据本发明的方法中,纯化该环氧化物的步骤可以包括至少一个蒸馏步骤。
在根据本发明制备有机产物的方法中,氯化多羟基脂肪烃的方法通常包括多个步骤,优选为(a)至少一个使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂可选地在作为催化剂的有机酸存在下反应以产生含有氯代醇和水的混合物的步骤,以及(b)至少一个汽提和/或蒸馏在步骤(a)中得到的混合物的至少第一馏分从而产生氯代醇和用水富集的第一混合物的步骤。氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法特别优选包括(I)至少一个倾析在步骤(b)中得到的富集的混合物从而产生至少一个用水富集的第一水相以及一用氯代醇富集的第一有机相的步骤。
在根据本发明制备有机产物的方法中,氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法可以包括(c)至少一个附加的汽提和/或蒸馏在步骤(a)中得到的混合物的第二馏分从而产生至少一个用氯代醇和水富集的第二混合物的步骤。特别优选的氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法包括(II)至少一个倾析在步骤(c)中得到的富集混合物从而产生至少一个用水富集的第二水相和一个用氯代醇富集的第二有机相的步骤。
在根据本发明制备有机产物的方法中,氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法可以包括(d)至少一个附加的水解处理在步骤(a)中得到的混合物的第三馏分从而再生该酸性催化剂的步骤。
在根据本发明制备有机产物的方法中,氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法可以包括(e)至少一个附加的在温度高于或等于800℃氧化处理在步骤(a)中得到的混合物的第四馏分从而产生含有氯化剂的气体混合物的步骤。
在根据本发明的方法中得到的氯代醇可以包括增高量的卤代酮,特别是氯丙酮,如于2005年5月20日以申请人的名义提交的专利申请FR 05.05120中所描述的,并将上述专利申请的内容合并于此作为参考。根据本发明方法中得到的氯代醇通过在水存在下进行共沸蒸馏或将该氯代醇进行如在该申请第4页第1行到第6页第35行所描述的脱氯化氢处理可以减少该卤代酮的含量。
特别提及一种用于制备环氧化物的方法,其中卤代酮作为副产物生成,并且包括至少一个除去至少一部分产生的卤代酮的处理。更特别提及的是一种通过氯代醇脱氯化氢用于制备环氧化物的方法,其中氯代醇的至少一部分是通过氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物制备的,通过脱氯化氢处理和通过共沸蒸馏水/卤代酮的混合物的处理用来除去至少一部分产生的卤代酮,以及一种用于制备表氯醇的方法,其中产生的卤代酮是氯丙酮。
在根据本发明制备有机产物的方法中,可选包括(f)一个处理氯代醇从而减少它的卤代酮含量的步骤。
在根据本发明的方法中得到的氯代醇可以进行脱氯化氢反应用以制备环氧化物,如在以SOLVAY SA名义提交的专利申请WO2005/054167和FR 05.05120中所描述的。
该氯代醇脱氯化氢作用可以如在与本申请同日以SOLVAY SA的名义提交的名称为“Process for preparing an epoxide starting from apolyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and a chlorinating agent”的申请中所描述的方法来实现,并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备环氧化物的方法,其中源于多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应得到的反应介质,每kg反应介质含有至少10g氯代醇的该反应介质随后进行化学反应而无需中间处理。
还提及环氧化物的制备,其包括如下步骤(a)多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂和有机酸反应从而在含有该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯、水、氯化剂和有机酸的反应介质中生成氯代醇和氯代醇的酯,该反应介质含有至少10g氯代醇/kg反应介质。
(b)将在步骤(a)中得到的反应介质的至少一种馏分,该馏分具有与在步骤(a)中得到的反应介质相同的组成,在步骤(a)之后的步骤中进行一次或多次处理。
(c)在步骤(a)之后的至少一个步骤中加入碱性化合物,从而至少部分地与该氯代醇、氯代醇的酯、氯化剂和有机酸反应从而生成环氧化物和盐。
根据本发明用于制备环氧化物的方法包括至少一个用于纯化来自于制备过程的水溶液和/或有机液体的排放物的过程。这些纯化过程可以是如过滤、倾析、吸附、汽提、蒸馏、离子交换这样的物理方过程法或者例如氧化、还原、沉淀、络合、酸碱处理这样的化学过程,或者可以是生物过程。对于水溶液的液体排放物的处理优选采用化学和生物过程(方法)。优选通过在碱性介质中的氯化作用进行化学处理,优选为pH值7到12,温度100到150℃,持续时间0.5到7h。
根据本发明用于制备环氧化物的方法包括至少一个纯化来自于制备过程的气体排放物的过程。这些纯化过程可以是如洗涤、冷凝或吸附这样的物理过程,或者例如氧化、还原、沉淀、络合、和酸碱处理这样的化学过程。优选在空气或氧气流中通过高温氧化来处理该气体排放物。
在根据本发明的方法中,该烯烃优选是烯丙基氯,该多羟基脂肪烃优选是甘油,而该氯代醇优选是二氯丙醇,并且该环氧化物优选是表氯醇。
根据本发明的方法可以随后进行如下的制备过程制备例如乙二醇、二乙二醇和聚乙二醇,一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺这样的衍生自环氧乙烷的产物,例如1,2-丙二醇、二丙二醇、丙二醇醚和异丙胺这样的衍生自环氧丙烷的产物,以及例如甘油、环氧树脂、合成弹性体、缩水甘油醚和聚酰胺树脂这样的衍生自表氯醇的产物的过程。
权利要求
1.用于制备环氧化物的方法,包括至少一个纯化生成的环氧化物的步骤,所述环氧化物至少部分是通过氯代醇脱氯化氢的方法制备的,所述氯代醇至少部分是通过氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法制备的。
2.根据权利要求1所述的方法,其中在所述纯化生成的环氧化物的步骤之前进行至少一个化学处理所述环氧化物的步骤。
3.根据权利要求2所述的方法,其中所述化学处理是用金属盐的水溶液洗涤。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的方法,其中纯化环氧化物的步骤至少包括一个蒸馏步骤。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的方法,其中至少一部分所述氯代醇是通过氯化不饱和醇的方法制备的。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的方法,其中至少一部分所述氯代醇是通过次氯酸化烯烃的方法制备的。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的方法,其中至少一部分所述环氧化物是通过氧化烯烃的方法制备的。
8.根据权利要求1到7中任一项所述的方法,其中所述氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法包括(a)至少一个使所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂,可选地在作为催化剂的有机酸存在下,反应产生含有氯代醇和水的混合物的步骤,(b)至少一个汽提和/或蒸馏在步骤(a)中得到的所述混合物的至少第一馏分从而产生用氯代醇和水富集的第一混合物的步骤。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法包括(I)至少一个倾析在步骤(b)中得到的所述第一富集混合物从而产生至少一用水富集的第一水相和一用氯代醇富集的第一有机相的步骤。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其中所述氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法包括(c)至少一个附加的汽提和/或蒸馏在步骤(a)中得到的所述混合物的第二馏分从而产生至少一用氯代醇和水富集的第二混合物的步骤。
11.根据权利要求10所述方法,其中氯化所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法包括(II)至少一个倾析在步骤(c)中得到的第二富集混合物从而产生至少一用水富集的第二水相和一用氯代醇富集的第二有机相的步骤。
12.根据权利要求8到11中任一项所述的方法,其中氯化所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法包括(d)至少一个附加的水解处理在步骤(a)中得到的所述混合物的第三馏分从而再生所述酸性催化剂的步骤。
13.根据权利要求8到12中任一项所述的方法,其中所述氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法包括(e)至少一个附加的在温度高于或等于800℃时氧化处理在步骤(a)中得到的所述混合物的第四馏分从而产生含有氯化剂的气态混合物的步骤。
14.根据权利要求1到13中任一项所述的方法,其中在制备所述氯代醇的过程中生成卤代酮,并且可选地包括(f)处理所述氯代醇从而减少所述氯代醇的卤代酮含量的步骤。
15.根据权利要求1到14中任一项所述的方法,其中至少部分所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物是从可再生原料起始得到的。
16.根据权利要求1到15中任一项所述的方法,其中至少部分所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物是从化石原料起始得到的。
17.根据权利要求6到16中任一项所述的方法,其中所述烯烃选自乙烯、丙烯、烯丙基氯以及它们至少两种的混合物。
18.根据权利要求1到17中任一项所述的方法,其中所述多羟基脂肪烃选自乙二醇、丙二醇、氯丙二醇、甘油以及它们至少两种的混合物。
19.根据权利要求1到18中任一项所述的方法,其中所述氯代醇选自氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及它们至少两种的混合物。
20.根据权利要求1到19中任一项所述的方法,其中所述环氧化物选自环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油、表氯醇以及它们至少两种的混合物。
21.根据权利要求6到20中任一项所述的方法,其中所述烯烃是烯丙基氯,所述多羟基脂肪烃是甘油而所述氯代醇是二氯丙醇,并且所述环氧化物是表氯醇。
22.根据权利要求1到21中任一项所述的方法,其中所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的氯化用含有氯化氢的氯化剂进行。
23.根据权利要求22所述的方法,其中至少一部分氯化氢来自于制备烯丙基氯的过程中、制备氯甲烷的过程中、氯解过程中和/或在温度高于800℃时氧化氯化物的过程中。
24.根据权利要求22或23所述的方法,其中所述氯化氢是气体氯化氢和氯化氢水溶液的混合物、或氯化氢水溶液。
25.根据权利要求1到24中任一项所述的方法,其中所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物在所述氯化作用前进行纯化处理从而减少水含量、盐的量和/或除所述多羟基脂肪烃以外的有机化合物的量。
26.根据权利要求1到25中任一项所述的方法,包括至少一种用于纯化水溶液和/或有机液体排放物的方法
27.根据权利要求26所述的方法,其中纯化所述水溶液的液体排放物的处理包括至少一种通过氯化的化学处理或至少一种生物处理。
28.根据权利要求1到27中任一项所述的方法,包括至少一种用于纯化气态排放物的方法。
29.根据权利要求28所述的方法,其中所述纯化处理包括至少一种在空气存在下温度高于或等于800℃时的氧化处理。
30.根据权利要求1到29中任一项所述的方法,随后进行乙二醇、二乙二醇和聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、1,2-丙二醇、二丙二醇、丙二醇醚、异丙胺、甘油、聚甘油、环氧树脂、合成弹性体、缩水甘油醚和聚酰胺树脂的制备。
全文摘要
本发明涉及用于制备环氧化物的方法,包括至少一个纯化生成的环氧化物的步骤,该环氧化物至少部分是通过氯代醇脱氯化氢的方法制备的,氯代醇至少部分是通过氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法制备的。
文档编号C07C31/34GK101031556SQ200680000522
公开日2007年9月5日 申请日期2006年5月19日 优先权日2005年5月20日
发明者菲利普·克拉夫特, 多米尼克·巴尔塔萨特, 瓦伦丁·斯梅茨, 帕特里克·吉尔博 申请人:索尔维公司
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