专利名称：有机硫化合物,有机硫化合物的制备方法,及使用有机硫化合物的有机电致发光元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机硫化合物，所述有机硫化合物可用于例如有机电致发光元件的电子传输材料1空穴阻挡材料和主体材料，所述有机电致发光元件在下文中可能偶尔被缩写为有机EL元件；以及涉及制备所述有机硫化合物的方法。
背景技术：
各种材料作为有机EL元件的电子传输和空穴阻挡材料而被提出。有机硫化合物示例在关于特征在于其它化学结构部分的文献中，专利文件l(苯并异吲哚系化合物)，专利文件2和3(咔唑系化合物)，和专利文件4(具有五苯基取代的苯基骨架的化合物)。然而在这些文献中，没有描述所示例的有机硫化合物的详细说明，也没有将它们应用于元件的具体实例的描述。之前，具有根据本发明化合物结构的化合物并不知晓，并且其作为有机EL材料的应用还完全未被考虑。文献巨0去专利文件l日本公开专利公布2007—27722l专利文件2日本公开专利公布2002—8860专利文件3日本公开专利公布2007—254297专利文件4日本公开专利公布2006一135160发明扭述本发明要經边的回题本发明的问题是解决上述问题，并且提供可借助于简单方法用作有机电致发光元件的电子传输材料1空穴阻挡材料和主体材料的有机硫化合物。經边回题的壬段本发明涉及由通式(a1)表示的有机硫化合物
权利要求
1.-种有机硫化合物，所述有机硫化合物由通式(al)表示
其中，A 表示-S-，-S (0)-或-S (0) 2_，Z1和Z4彼此独立地表示三价芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基，所述三价芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基可以具有取代基，Z2和Z3彼此独立地表示二价芳族烃基或芳族杂环基，所述二价芳族烃基或芳族杂环基可以具有取代基，Ar1, Ar2, Ar3和Ar4彼此独立地表示芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基，所述芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基可以具有取代基，并且 η是0或1，并且两个η可以相同或不同； 或者，所述有机硫化合物由通式(bl)表示
基，不同.其中，A 表示-S-，-S (0)-或-S (0) 2_，Z5表示三价芳族烃基或芳族杂环基，所述三价芳族烃基或芳族杂环基可以具有取代Ar表示m价芳族烃基或芳族杂环基，所述m价芳族烃基或芳族杂环基可以具有取代基， Ar1和Ar2彼此独立地表示与关于所述通式(al)的限定相同的含义， m是2或3，其中，存在于所述式中并且出现m次的A，Z57Ar1和Ar2在每次出现时，可以彼此相同或 1。
2.根据权利要求1所述的有机硫化合物，所述有机硫化合物由通式(^)表示
或者，所述有机硫化合物由通式(b2)表示
其中，在通式(a2)和(b2)中，Α,Αι^Αι^ΑιΛΑΛη和m分别表示与关于所述通式(al) 和(bl)的限定相同的含义，其中苯环上的任何氢原子可以被烷基、环烷基或烷氧基取代。
3.根据权利要求1所述的有机硫化合物，所述有机硫化合物由通式(M)表示
其中，A，Ar1，Ar2，Ar3，Ar4和η表示与关于所述通式(al)的限定相同的含义，其中苯环上的任何氢原子均可以被烷基、环烷基或烷氧基取代。
4.根据权利要求1所述的有机硫化合物，所述有机硫化合物由通式(a4)表示
其中，Ar1，Ar2，Ar3，Ar4和η表示与关于所述通式(al)的限定相同的含义，其中苯环上的任何氢原子均可以被烷基、环烷基或烷氧基取代。
5. 一种用于制备由通式(al)表示的化合物的方法
其中，A 表示-S-，-S (0)-或-S (0) 2_，Z1和Z4彼此独立地表示三价芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基，所述三价芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基可以具有取代基，Z2和Z3彼此独立地表示二价芳族烃基或芳族杂环基，所述二价芳族烃基或芳族杂环基可以具有取代基，Ar1, Ar2, Ar3和Ar4彼此独立地表示芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基，所述芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基可以具有取代基，并且 η是0或1，并且两个η可以相同或不同； 所述方法的特征在于使由通式(cl)表示的化合物
其中，A，Z1，Z4，Z2，Z3和η表示与关于所述通式(al)的限定相同的含义， X1jX2, X3和X4彼此独立地表示卤素， 与由下列式表示的化合物反应 Ar1P, Ar2P, Ar3P 和 Ar4P其中，Ar1, Ar2, Ar3和Ar4表示与关于所述通式(al)的限定相同的含义；P是经选择以使包含P的化合物是硼酸、硼酸酯或有机金属试剂的消除基团。
6. 一种用于制备由通式(al)表示的化合物的方法
其中，A 表示-S-，-S (0)-或-S (0) 2_，Z1和Z4彼此独立地表示三价芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基，所述三价芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基可以具有取代基，Z2和Z3彼此独立地表示二价芳族烃基或芳族杂环基，所述二价芳族烃基或芳族杂环基可以具有取代基，Ar1, Ar2, Ar3和Ar4彼此独立地表示芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基，所述芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基可以具有取代基，并且 η是0或1，并且两个η可以相同或不同； 所述方法的特征在于使由通式(c4)表示的化合物
其中，A，Z2，Z3和η表示与关于所述通式(al)的限定相同的含义，并且 X表示卤素，并且两个X可以相同或不同与由通式(c5i)和(c5ii)表示的化合物反应
其中，Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Z1和Z4表示与在所述通式(al)中的限定相同的含义， P是经选择以使包含P的化合物是硼酸、硼酸酯或有机金属试剂的消除基团。
7. 一种用于制备由通式(bl)表示的化合物的方法
其中，A 表示-S-，-S (0)-或-S (0) 2_，Z5表示三价芳族烃基或芳族杂环基，所述三价芳族烃基或芳族杂环基可以具有取代基，Ar表示m价芳族烃基或芳族杂环基，所述m价芳族烃基或芳族杂环基可以具有取代基， Ar1和Ar2彼此独立地表示芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基，所述芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基可以具有取代基， m是2或3，其中，存在于所述式中并且出现m次的A，Z57Ar1和Ar2在每次出现时，可以彼此相同或不同，所述方法的特征在于使由通式(dl)表示的化合物
其中，A，Ar，Z5和m表示关于所述通式(bl)的限定相同的含义， X1和X2彼此独立地表示卤素， 与由下列式表示的化合物反应 Ar1P 禾Π Ar2P其中，Ar1和Ar2表示与所述通式(bl)中的限定相同的含义；P是经选择以使包含P的化合物是硼酸、硼酸酯或有机金属试剂的消除基团。
8. 一种有机电致发光元件，所述有机电致发光元件的特征在于其包含根据权利要求1至4中任一项所述的有机硫化合物。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光元件，所述有机电致发光元件的特征在于选自电子传输层、空穴阻挡层和发射层中的至少一个层包含根据权利要求1至4中任一项所述的有机硫化合物。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光元件，其中所述发射层包含4-乙酰苯基乙炔基[1，3_双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]金。
11.根据权利要求1所述的有机硫化合物，所述有机硫化合物由通式( )和(b6)表
其中，Ar1和Ar2彼此独立地表示芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基，所述芳族烃基或除咔唑基以外的芳族杂环基可以具有取代基。
全文摘要
本发明公开了一种由通式(a1)表示的有机硫化合物[其中A表示-S-，-S(O)-或-S(O)2-；Z1和Z4独立地表示三价芳族烃基等；Z2和Z3独立地表示二价芳族烃基等；Ar1，Ar2，Ar3和Ar4独立地表示芳族烃基等；并且n表示0或1]或者由通式(b1)表示的有机硫化合物[其中A表示与上述相同的含义；Z5表示三价芳族烃基等；Ar表示具有m价态的芳族烃基等；Ar1和Ar2表示上述含义；并且m表示2或3的数值]。此化合物可以用作有机电致发光元件的电子传输材料、空穴阻挡材料或主体材料。
文档编号C07C317/14GK102186813SQ20098014071
公开日2011年9月14日 申请日期2009年8月13日 优先权日2008年8月13日
发明者城户淳二, 村上正 申请人:宇部兴产株式会社