专利名称：一组稠环噻吩类化合物的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种有机合成方法，特别涉及一组稠环噻吩类化合物的合成。稠环噻吩及其衍生物在化学合成及材料领域有着非常重要的作用，尤其是此类化 合物具有较大的n-n共轭体系，光学、电化学性质优异，在半导体、发光材料等方面具有 广阔的应用前景。然而，目前用催化方法合成稠环噻吩及其衍生物的文献报道很少，存在产 率低、催化体系复杂等问题(J. Org. Chem. 2009，74，7481 - 7488)。
发明内容
本发明的目的在于针对一组稠环噻吩类化合物提供了一种合成方法。基于这一目的，本发明采取了如下技术方案一组稠环噻吩类化合物的合成方法， 该组化合物具有如下通式
或/和3位的烷基(优选C1 C8的烷基)、芳基、醛基(-CH0)、酯基(优选-COOCH3、-COOC2H5)、 卤素或腈基(-CN)，或是与噻吩环并联的苯环，所述合成方法包括以下步骤将二苯乙炔或 取代二苯乙炔、催化剂钯盐、辅助剂三苯基磷、碱加入到有机溶剂中，抽真空换氮气后加入 3-溴噻吩或其衍生物，然后加热到6(T14(TC，反应3-5小时；3-溴噻吩及其衍生物具有如
下通式，Z为-H或是处于4位或/和5位的烷基、芳基、醛基、酯基、卤素或
腈基，或是与噻吩环并联的苯环。所述钯盐为Pd (OAc) 2、PdCl2。所述碱为碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠、叔丁醇钾 或叔丁醇钠。每IOmmol 3_溴噻吩或其衍生物需钯盐催化剂0. 5 Immol、三苯基磷广2mmol、碱 l(T20mmol、二苯乙炔或取代二苯乙炔2(T30mmol。所述有机溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)，每毫摩尔3-溴噻吩或其衍生物需5ml有机 溶剂。反应前体系中还加有辅助剂氯化锂I-IOmmol。所述3-溴噻吩衍生物为3-溴-4-甲基噻吩、3-溴-5-甲基噻吩、3_溴_5_醛基
背景技术：
,其中，W^Ph2Jh3Jh4为苯基或取代苯基，Z为-H或是处于2位
3噻吩或3-溴-5-腈基噻吩。所述的取代二苯乙炔为对甲基二苯乙炔、对甲氧基二苯乙炔或对氟二苯乙炔。本发明以取代噻吩和二苯乙炔(或取代二苯乙炔)为反应原料，用钯作催化剂，一 步合成稠环噻吩结构，其反应通式如下
权利要求
1.-组稠环噻吩类化合物的合成方法，该组化合物具有如下通式
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述钯盐为Pd(0Ac)2、PdCl2。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述碱为碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸 钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠。
4.如权利要求1或2或3所述的合成方法，其特征在于，每IOmmol3-溴噻吩或其衍 生物需钯盐催化剂0. 5 lmmol、三苯基磷广2mmol、碱lOlOmmol、二苯乙炔或取代二苯乙炔 2(T30mmol。
5.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺，每毫摩 尔3-溴噻吩或其衍生物需5ml有机溶剂。
6.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于，反应前体系中还加有辅助剂氯化锂 I-IOmmol ο
7.如权利要求1或2或3或5或6所述的合成方法，其特征在于，所述3-溴噻吩衍生 物为3-溴-4-甲基噻吩、3-溴-5-甲基噻吩、3-溴-5-醛基噻吩或3-溴-5-腈基噻吩。
8.如权利要求1或2或3或5或6所述的合成方法，其特征在于，所述的取代二苯乙炔 为对甲基二苯乙炔、对甲氧基二苯乙炔或对氟二苯乙炔。
全文摘要
一组稠环噻吩类化合物的合成方法，该组化合物具有如下通式，其中，Ph1、Ph2、Ph3、Ph4为苯基或取代苯基，Z为-H或是处于2位或/和3位的烷基、芳基、醛基、酯基、卤素或腈基，或是与噻吩环并联的苯环，所述合成方法包括以下步骤将二苯乙炔或取代二苯乙炔、催化剂钯盐、辅助剂三苯基磷、碱加入到有机溶剂中，抽真空换氮气后加入3-溴噻吩或其衍生物，然后加热到60~140℃，反应3-5小时；3-溴噻吩及其衍生物具有如下通式，Z为-H或是处于4位或/和5位的烷基、芳基、醛基、酯基、卤素或腈基，或是与噻吩环并联的苯环。该合成方法中，原料广泛且价格便宜，催化剂环保无毒，反应条件温和，具有反应专一性强、产率高、对环境影响小等优点。
文档编号C07D333/70GK102093334SQ20111004250
公开日2011年6月15日 申请日期2011年2月22日 优先权日2011年2月22日
发明者李静, 杨炳乾, 梅言波, 段征, 赵伟宁, 黄华南 申请人:郑州大学