专利名称：一种树枝状荧光化学传感器及制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明属于有机合成和分析化学领域，特别涉及荧光化学传感器及制备方法与应用。
背景技术：
化学传感器以光学或电子传导元素作为识别单元，已经在探测特定物质的分析技术中得到广泛的应用。在众多的传感器中，荧光化学传感器以其灵敏性高、使用方便等优点备受人们的关注，近年来得到迅速的发展。荧光化学传感器技术在农业、工业和生物环境参数检测中起着十分重要的作用，是现代信息科学技术中的一个重要领域，是捕捉信息的主要手段。钯具有无可替代的催化活性和选择性，在现代工业中得到了广泛应用，对环境影响也越来越引起人们的注意。因此，痕量钯的测定具有重要的意义。目前，测定钯的方法有原子吸收光谱法、等离子光谱法、电化学法、分光光度法和荧光光度法。其中原子吸收光谱法、等离子光谱法、电化学法所使用的仪器复杂而且价格较高。分光光度法和荧光光度法所用的仪器简单价格便宜，但分光光度法的检测限较低、干扰较大，往往在测定前需要分离富集，其应用受到了很大的限制。罗丹明B作为一种重要的荧光材料，其衍生物作为荧光传感器已得到应用，申请号为200710099012.4的专利中公开了 N-苯甲酰基罗丹明B胼及其制备方法与应用。主要为N-苯甲酰基罗丹明B胼的合成及检测次氯酸根；申请号为200810056855.0的专利中公开了罗丹明6G酰胼水杨醛希弗碱、合成方法及在铜离子含量测定的应用。主要为罗丹明6G酰胼水杨醛希弗碱的合成及对铜离子检测。申请号为200810059555.8的专利中公开了一种荧光化学传感器及其制备和检测方法，本发明公开了一种荧光化学传感器及其制备和检测方法。该化合物可以由1，8_ 二碘萘制备得到。 将Immol 1，8-二碘萘，IOmmol 2-甲基-3-丁炔-2-醇，10%摩尔当量的三苯基膦，催化量 (0. 05 0. 10摩尔当量)的碘化亚铜和二三苯基膦二氯化钯混合于75 IOOml三乙胺有机溶剂中，抽真空通氮气后加入3-5mmol的水，加热回流反应约8_14小时后分离得到产物。 曾晞等(中国科学B辑化学，2009，39 (4)，350 356)报道了一种新型三角架罗丹明B对铜离子的识别性能的研究。目前以合成荧光化学传感器来识别钯离子的专利和论文文献未见报道。
发明内容
本发明的目的提供一种树枝状荧光化学传感器及制备方法与对Pd2+识别检测方法。一种树枝状荧光化学传感器，其特征在于以罗丹明B酰胼为荧光活性点与树枝状化合物连接其结构式为
权利要求
1. 一种树枝状荧光化学传感器，其特征在于以罗丹明B酰胼为荧光活性点与树枝状化合物连接其结构式为
2.—种树枝状荧光化学传感器的制备方法，按以下工艺步骤①罗丹明B酰胼[RBH]的合成，在反应器中加入罗丹明B，以15 25倍乙醇溶解，逐滴加入水合胼，按罗丹明B 水合胼的摩尔比为1 18 22比例加入，常温下用力振荡，将该混合物加热回流搅拌2 4h，蒸去溶剂乙醇，冷却至室温，并静置30min，用Imol · I^1HCl 溶解，再用lmol ^r1NaOH溶液调到pH约为7，振荡，静置，有砖红色沉淀析出，减压过滤，用蒸馏水洗涤8 12次，干燥，得到罗丹明B酰胼；②四角形醛基化合物的合成，将水合胼于反应器中加入乙醇溶解，搅拌均勻，加入溶于乙醇中的对羟基苯甲醛，加入量按水合胼对羟基苯甲醛的摩尔比为1 4. 2 4. 6比例加入，溶剂乙醇占反应溶液体积的50 80%，加入完毕后，二者混合均勻，在90 95°C的温度下回流反应1. O 1.证，冷却抽滤，粗产品用无水乙醇重结晶，得淡黄色产品四角形醛基化合物；其特征在于③树枝状荧光化学传感器的合成，在氩气保护下，取四角形醛基化合物于反应器中加入乙醇溶解，搅拌下，恒压滴加罗丹明B酰胼的乙醇溶液，加入量按四角形醛基化合物罗丹明B酰胼的摩尔比为1 4. 2 4. 5比例加入，滴加完毕，加入其体积的 1. O 2. 0%冰醋酸，搅拌均勻，在100°C回流反应18 22h，蒸干溶剂，残留物用乙醇洗涤 3 5次，真空干燥，得淡粉色固体，即为产品树枝状荧光化学传感器。
3.一种树枝状荧光化学传感器对Pd2+识别检测方法，其特征在于具体步骤如下，①将树枝状荧光化学传感器用乙醇配成1.OX IO-6Hiol. L—1的溶液，用0. Imol · L—1的三羟甲基氨基甲烷[Tris]溶液与适量0. Imol · L—1的HCl溶液配成pH为5. 5 6. O的缓冲溶液，将上述两种溶液按体积比1 2混合，得到溶液A ；②用移液管移取上述溶液A3. OOmL于IOmL的比色管中，依次分别加入1 4. O μ g Pd2+的标准溶液，用乙醇+水[V/V =1:6]稀释至刻度，摇勻，放置15min后，于585nm处进行荧光强度的测定，荧光强度随Pd2+浓度增大而逐渐增强。
4.一种树枝状荧光化学传感器的制备方法，按以下工艺步骤①按已有方法进行罗丹明B酰胼[RBH]的合成，②按已有方法进行四角形醛基化合物的合成，其特征在于③树枝状荧光化学传感器的合成，在氩气保护下，取四角形醛基化合物于反应器中加入乙醇溶解， 搅拌下，恒压滴加罗丹明B酰胼的乙醇溶液，加入量按四角形醛基化合物罗丹明B酰胼的摩尔比为1 4. 2 4. 5比例加入，滴加完毕，加入其体积的1. O 2. O %冰醋酸，搅拌均勻，在100°C回流反应18 22h，蒸干溶剂，残留物用乙醇洗涤3 5次，真空干燥，得淡粉色固体，即为产品树枝状荧光化学传感器。
全文摘要
本发明公开了一种树枝状荧光化学传感器及制备方法，同时公开了一种树枝状荧光化学传感器对Pd2+识别检测方法，属于有机合成和分析化学领域，其特征在于以罗丹明B酰肼为荧光活性点与树枝状化合物连接其结构式；在氩气保护下，取四角形醛基化合物于反应器中加入乙醇溶解，搅拌下，恒压滴加罗丹明B酰肼乙醇溶液，加入量按四角形醛基化合物∶罗丹明B酰肼的摩尔比为1∶4.2～4.5比例加入，滴加完毕，加入其体积的1.0～2.0％冰醋酸，搅拌均匀，在100℃回流反应18～22h，蒸干溶剂，用乙醇洗涤3～5次，真空干燥，得淡粉色固体为树枝状荧光化学传感器，其具有四个荧光活性基团所以传感快捷、灵敏度是单一小分子的四倍，不含毒性溶剂等特点。
文档编号C07D519/00GK102226082SQ20111007404
公开日2011年10月26日 申请日期2011年3月28日 优先权日2011年3月28日
发明者庄海燕, 李慧芝, 罗川南, 解文秀 申请人:济南大学