一种co探针及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于检测材料技术领域，具体涉及一种C0探针及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] C0被认为是一种无色无味的杀手，当任何动物或人吸入高浓度⑶后，在短时间内 就会造成毙命，并且这种气体无气味，在自然环境中很难察觉。现代社会使用的水煤气或者 液化气，都可能造成C0的泄露，造成人民生命财产的危害。但是，随着人们对C0的不断研究， 发现C0对人体机能方面也有着重要的调节作用，可以控制肝脏血液循环，调节心血管平滑 肌和自身的新陈代谢。为了更好的控制气体中C0的浓度和检测环境中C0的浓度，研究具有 高灵敏性，高选择性监测C0浓度的方法具有非常重要的意义。
[0003] 传统监测C0的方法有非分散红外法，动态库伦法，贯穿式红外滤波器法和气相色 谱法等，这些方法普遍存在一些缺陷，例如:仪器价格昂贵，前处理复杂，携带不方便等。近 年来，随着荧光探针检测技术的不断发展，小分子荧光探针逐渐显现出特有的性质，比如灵 敏度高、操作简便、重现性好等众多优点，使得有机小分子荧光探针日益成为现代生命科学 及疾病诊断等领域不可缺少的研究手段，已被越来越多地应用于多种复杂生物、环境样品 中目标物的检测及成像分析。因此，发展新型的应用于C0检测的有机小分子比色和荧光探 针具有很高的应用价值。
【发明内容】
[0004] 为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种C0探 针。
[0005] 本发明的另一目的在于提供上述C0探针的制备方法。
[0006] 本发明的再一目的在于提供上述C0探针在C0检测领域中的应用。
[0007] 本发明目的通过以下技术方案实现：
[0008] -种C0探针，其化学结构式如式（I)所示：
[0009]
[0010] 上述C0探针的制备方法，包括如下制备步骤：
[0011] (1)将氯代对硝基苯并呋咱加入到正丙胺有机溶液中，然后加入无水碳酸酸钾，室 温搅拌反应，反应产物经分离纯化，得到4-丙胺基-7-硝基-2，1，3-苯并氧杂噁二唑；
[0012] (2)将步骤（1)所得4-丙胺基-7-硝基-2,1，3_苯并氧杂噁二唑溶解到无水有机溶 剂中，惰性气氛保护下加入二异丙基乙胺搅拌混合均匀，然后滴加入氯甲酸烯丙酯，室温反 应，反应产物经分离纯化，得到所述C0探针(I)。
[0013] 优选地，上述制备方法中，所述正丙胺的当量为氯代对硝基苯并呋咱的1~5倍;所 述无水碳酸酸钾的当量为氯代对硝基苯并呋咱的2~3倍;所述二异丙基乙胺的当量为氯代 对硝基苯并呋咱的1~5倍;所述氯甲酸烯丙酯的当量为氯代对硝基苯并呋咱的1~8倍。
[0014] 更优选地，所述正丙胺的当量为氯代对硝基苯并呋咱的2~3倍;所述二异丙基乙 胺的当量为氯代对硝基苯并呋咱的2~3倍;所述氯甲酸烯丙酯的当量为氯代对硝基苯并呋 咱的2~4倍。
[0015] 优选地，步骤(1)中所述正丙胺有机溶液所使用的有机溶剂和步骤(2)中所述的无 水有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、甲醇或乙醇;更优选乙腈或四氢呋喃。
[0016] 优选地，步骤(1)和步骤(2)中所述的分离纯化是指抽滤、滤液浓缩和柱层析纯化。
[0017] 上述C0探针作为比色探针或荧光探针在C0检测中的应用。
[0018] 本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果：
[0019] (1)本发明探针的合成只需要两步，并且后处理过程简单，易于操作，产物易得；
[0020] (2)本发明探针检测lppm⑶可以通过裸眼观察颜色的变化，从而快速直接的判定 结果；
[0021] (3)本发明探针可实现双响应快速检测C0,灵敏度高，在一般紫外灯(365nm)下可 以观察到荧光颜色变化;基于其特异性和显著的颜色变化，该探针可作为快速检测C0的指 示剂，也可进行定性及定量的目视比色法检测和荧光检测，是一种简单、快速、灵敏，能特异 性检测C0的探针，在生物分子检测和环境领域具有广阔的应用前景。
【附图说明】
[0022] 图1为实施例1中C0探针(I)的合成路线图；
[0023] 图2为实施例1中C0探针(I)的1H NMR谱图；
[0024] 图3为实施例1中C0探针(I)的13C NMR谱图；
[0025] 图4为实施例1中C0探针(I)的高分辨质谱图；
[0026] 图5实施例1所得C0探针（I)在含有钯离子缓冲液中随C0浓度变化的紫外吸收光谱 图；
[0027] 图6实施例1所得C0探针(I)在含有钯离子缓冲液中随C0浓度变化的荧光光谱图。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限 于此。对于未特别注明的参数，可参照常规技术进行。
[0029]以下实施例所使用的C0RM-3是指三羰基氯化(甘氨酸基)钌，是可以作为C0的给体 进行研究（James E.Clark等，Circulation Research，2003;93:e2_e8)〇 [0030] 核磁谱采用瑞士Bruker公司Avance III 400MHz核磁共振仪测定，氖代二甲亚砜 做溶剂;荧光采用日本日立公司F-4500荧光光谱仪测定;紫外采用日本岛津公司UV-2450测 定;高分辨质谱采用德国安捷伦1290/maXis impact质谱仪。
[0031] 实施例1
[0032] (1)将200mg的氯代对硝基苯并呋咱（1 · Ommol)加入到含有246L正丙胺（3 · Ommol) 的乙腈溶液（15mL)中，加入300mg无水碳酸钾固体，室温搅拌反应1小时，抽滤，滤液浓缩，柱 层析，得到4-丙胺基-7-硝基-2，1，3-苯并氧杂噁二唑（中间体1 )，产率64% ;
[0033] (2)将11 lmg的中间体1 (0 · 5mmo 1)溶解到1 OmL无水乙腈中，氮气保护下加入412yL 二异丙基乙胺(2.5mmo 1)后室温搅拌0.5小时，然后将21 lyL氯甲酸烯丙酯（2. Ommol)缓慢滴 加到上述溶液中，滴加完毕，室温反应12小时，抽滤，滤液浓缩，柱层析，可得到C0探针（I) 134mg。产率88%。产物的合成路线图如图1所示。产物咕NMR谱图和 13C NMR谱图分别如图2 和图3所示;产物的高分辨质谱图如图4所示。产物鉴定数据如下：
[0034] ΧΗ NMR(400MHz,d6-DMS0)58.73(s,lH),7.78(d,J = 7.5Hz,lH),5.85(m,lH),5.22-5.12(m,2H),4.62(d ,J = 5.2Hz,2H),3.90(t ,J = 7.2Hz,2H),1.56(dd ,J=14.6,7.3Hz,2H), 0.84(t ,J = 7.4Hz,3H)；
[0035] 13C NMR(101MHz，d6-DMS0)Sl53·97，148·40，144·15，137·59，134·34，133·54, 132·79，126·63，118·20，67·05，51·94，21·80，11 · 26;
[0036] HR-MS(m/z):307.1034[M+H]+〇
[0037] 实施例2