专利名称：一种高含量喹禾糠酯的制备方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体地说，涉及一种高含量喹禾糠酯的制备方法。
背景技术：
喹禾糠酯是由Uniroyal化学公司(现为CK Witco Crop的一部分)开发的芳氧苯氧羧酸类除草剂。是一种新型、高效、光谱的防除禾本科杂草除草剂。结构式及分子量
权利要求
1.一种高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于由(R)-2-[4(6-氯-2-喹恶啉氧基)苯氧基]丙酸乙酯与四氢糠醇反应得到喹禾糠酯，反应温度为90°C-180°C，真空度为-O. OlMPa -O. 05MPa下，采用钛酸酯类催化剂，在非极性有机溶剂中反应2hr_10hr。
2.根据权利要求I所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于所述钛酸酯类催化剂为钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯，所述钛酸酯类催化剂与(R)-2-[4(6-氯-2-喹恶啉氧基)苯氧基]丙酸乙酯摩尔当量比为(0.2-1.0)% I。
3.根据权利要求2所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于所述钛酸酯类催化剂与(R)-2-[4(6-氯-2-喹恶啉氧基)苯氧基]丙酸乙酯摩尔当量比为 (O. 2-0. 5) % I。
4.根据权利要求I所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于所述非极性有机溶剂为苯或甲苯或二甲苯，反应温度在120°C 140°C，真空度为-O. OlMPa -O. 05MPa。
5.根据权利要求I所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于，所述 (R)-2-[4(6-氯-2-喹恶啉氧基)苯氧基]丙酸乙酯与四氢糠醇的摩尔当量比在 1.0 (2. 0-5. O) O
6.根据权利要求I所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于反应结束后负压脱溶回收四氢糠醇及非极性有机溶剂作为下批套用，补加非极性有机溶剂后，用1% -10% 的酸水进行洗涤，除去钛酸酯及其他无机杂质，水洗温度40-60度，脱溶得到高含量喹禾糠酯。
7.根据权利要求I所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于酯交换反应所用的醇为异丙醇，正丁醇，2-异亚丙基氨基氧基乙醇中的一种。
8.根据权利要求I所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于反应容器中依次加入(R)-2-[4(6-氯-2-喹恶啉氧基)苯氧基]丙酸乙酯、二甲苯和四氢糠醇，升温117°C 120°C至回流分水，2hr分水完毕，氮气保护下降温至110°C，加入钛酸异丙酯后升温至回流 4hr后，负压脱溶回收四氢糠醇和二甲苯的混合液作为下批套用，加入二甲苯和5%的浓硫酸溶液在40°C -50°C内洗涤两次后，再用5%的碳酸钠溶液洗涤一次，调节pH5-8，有机相脱溶得高含量喹禾糠酯。
9.根据权利要求I所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于反应容器中依次加入(R)-2-[4(6-氯-2-喹恶啉氧基)苯氧基]丙酸乙酯、二甲苯和四氢糠醇，升温 138°C -140°C至回流分水，约Ihr分水完毕，氮气保护下降温至120°C加入钛酸异丙酯，后升温至回流2hr后，负压脱溶回收四氢糠醇和二甲苯的混合液作为下批套用，加入二甲苯和5%的浓硫酸溶液在40°C _50°C内洗涤两次后，再用5%的碳酸钠溶液洗涤一次，调节 PH5-8，有机相脱溶得高含量喹禾糠酯。
10.根据权利要求I所述的高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于在反应容器中， 依次加入(R)-2-[4(6-氯-2-喹恶啉氧基)苯氧基]丙酸乙酯、甲苯和四氢糠醇，升温 135°C -140°C至回流分水，约2hr分水完毕，氮气保护下降温至100°C加入钛酸异丙酯后升温至回流8hr后，负压脱溶回收四氢糠醇和甲苯的混合液作为下批套用，加入甲苯和5%的浓硫酸溶液在40°C -50°C内洗涤两次后，再用5%的碳酸钠溶液洗涤一次，调节pH5-8，有机相脱溶得高含量喹禾糠酯。
全文摘要
本发明公开了一种高含量喹禾糠酯的制备方法，其特征在于由(R)-2-[4(6-氯-2-喹恶啉氧基)苯氧基]丙酸乙酯与四氢糠醇反应得到喹禾糠酯，反应温度为90℃-180℃，真空度为-0.01MPa～-0.05MPa下，采用钛酸酯类催化剂，在非极性有机溶剂中反应2hr-10hr。其具有生产成本低，产品品质好，易于工业化应用等优点。
文档编号C07D405/12GK102584803SQ20121001708
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月19日 优先权日2012年1月19日
发明者单永祥, 殷凤山, 王俊, 王强, 王波, 王洪雷, 顾海亚 申请人:江苏丰山集团有限公司