一种2,5-二苯基吡嗪的合成方法

文档序号:3544369阅读:231来源:国知局
专利名称:一种2, 5-二苯基吡嗪的合成方法
技术领域
本发明涉及ー种有机精细化学品的制备方法,确切地说是ー种2,5-ニ苯基吡嗪的合成方法。ニ背景技术
2,5- ニ苯基吡嗪的合成方法已有许多文献报道。早在1975年,J. Am. Chem. Soc.报道了该化合物的合成方法,1993年,合成通讯再次报道了该物质的合成方法(I、Alper,Howard; Wollowitz, Susan, J. Am. Chem. Soc. 1975,97,3541-3543。2、Joseph Daniel ;D. N. Dharj Synthetic Communications , 1993,23,2151-2157)。申请人:在合成噁唑啉的实验中,意外地得到了另ー种化合物2,5-ニ苯基吡嗪。
发明内容
本发明g在提供化合物2,5- ニ苯基吡嗪,所要解决的技术问题是ー步合成得到目标产物。本合成方法包括合成和分离,所述的合成就是3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应6(T70小时,ZnCl2的用量为原料量的75 85 mol %。反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解,再用氯仿萃取,萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离,用石油醚/ ニ氯甲烷(体积比7 3)洗脱,收集第一组份点,脱去洗脱剂后得到目标产物2,5- ニ苯基吡嗪。合成反应如下
lCXCg + H 伊,
本合成方法一步得到目标产物,エ艺简单,操作方便。该反应机理可推测为3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈在83. l%mol的强路易斯酸ニ氯化锌作用下分解,C-N键断裂,生成小分子基团氰基和氰こ基,然后进攻苯环中间体苯炔,生成邻氰基苯こ腈,两分子邻氰基苯こ腈进行缩合反应,脱去一分子CH2N2,形成2,5_ ニ苯基吡嗪。
CHjpH g3lmol%ZnC1irf^i
[火 +十一 ^ 1U 一
lf、严,ハ(尸'ノ四

图I是2,5- ニ苯基吡嗪的X-衍射分析图。
具体实施例方式 在IOOmL两ロ瓶中,无水无氧条件下,加入无水ZnCl2 0. 6728g (4. 947mmol),40ml氯苯,3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈I. 0367g (5. 95mmol),D-苯甘氨醇4. 2 g,将混合物在高温下回流72h,停止反应,减压以除去溶剤,,将剩余物用水溶解,并用CHCl3 (20mLx2)萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂,上硅胶层析柱分离纯化,用石油醚/ ニ氯甲烷(体积比7 :3)混合液洗脱,收集第一组份点,脱去洗脱剂得到目标产物2,5-ニ苯基吡嗪。产率15%,元素分析Anal. Calc, for C6H16N2O4: C%: 82. 73; H:5. 21 ;N 12. 06 ;Found:C%:82. 54; H%:5. 04; N%: 15. 50 ;HRMS (EI) :m/z (%) : calcd for C8H12NO: 232. 1000;found:232. 1008;
化合物的晶体结构测定
在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线单晶衍射实验,在293k温度 下,在Oxford X-射线单晶衍射仪上,用经石墨单色器单色化的MoKa射线(入=0. 71073 A)以w-Theta扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正,晶体结构由直接法解出,衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT-5. 0和SHELXS-97程序完成。晶体数据如下
Empirical formulaC16 H12 N2
Formula weight232.28
Temperature293(2) K
Wavelength0.71073 A
Crystal system, space groupMonoclinic, P2 (I)/c
Unit cell dimensionsa = 13.422 (3) A alpha = 90 deg.
b = 5. 7453(12) A beta =
92. 800(4) deg.
c = 7.6781 (16) A gamma = 90 deg. Volume591.4(2) Aへ3
Z, Calculated density2, I. 304 Mg/nT3
Absorption coefficient0.078 mnT-1
F(OOO)244
Crystal size0.257 x 0.123 x 0.078 mm
Theta range for data collection I.52 to 25. 49 deg.
Limiting indices-15<=h<=16, _6<=k<=5, _9<=1<=9
Reflections collected / unique 3211 / 1097 [R(int) = 0.0235] Completeness to theta = 25.49 100.0 %
Absorption correctionEmpirical
Max. and min. transmissionI.00000 and 0.56771
Refinement methodFulI-matrix least-squares on F"2
Data / restraints / parameters 1097 /0/82
Goodness-of-fit on F"2I. 124
Final R indices [I>2sigma(I) ] Rl = 0.0523,wR2 = 0.1304R indices (all data)Rl = 0. 0643, wR2 = 0. 1381
Largest diff. peak and hole0. 194 and -0.175 e. A'-3;
晶体的键长数据
N(I)-C (8)I. 329(2)
N(l)-C(7)I. 337(2)
C (I)-C (2)I. 392(2)
C(I)-C (6)I. 393(2)
C (I)-C (7)I. 477(2) C (2)-C (3)1.375(2)
C (2)-H (2)0.9300
C (3)-C (4)I. 378(3)
C (3)-H (3)0.9300
C (4) -C (5)I. 371(3)
C (4) -H (4)0.9300
C (5)-C (6)I. 378(2)
C (5)-H (5)0.9300
C (6)-H (6)0.9300
C (7)-C (8)#1I. 381(2)
C (8)-C (7) #1I. 381(2)
C (8)-H (8)0.9300
晶体的键角数据
C(8)-N(I)-C(7)117. 26(15)
C(2)-C(I)-C(6)118. 22(16)
C(2)-C(I)-C(7)119. 84(15)
C(6)-C(I)-C(7)121. 93(15)
C (3)-C (2)-C (I)120. 85(17)
C (3)-C (2)-H (2)119.6
C (I)-C (2)-H (2)119.6
C (2)-C (3)-C (4)120. 16(18)
C (2)-C (3)-H (3)119.9
C (4) -C (3)-H (3)119.9
C(5)-C(4)-C(3)119. 75(16)
C (5)-C (4) -H (4)120. I
C (3)-C (4) -H (4)120. I
C (4) -C (5)-C (6)120. 60(18)
C (4) -C (5)-H (5)119.7
C (6)-C (5)-H (5)119.7
C (5)-C (6)-C (I)120. 41(17)
C (5)-C (6)-H (6)119.8
权利要求
1.一种2,5-二苯基吡嗪的合成方法,包括合成和分离,其特征在于所述的合成是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应6(Γ70小时,ZnCl2的用量为原料量的75 85 mol %,反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解,再用氯仿萃取,萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离,用石油醚/ 二氯甲烷(体积比7 :3)洗脱,收集第一组份点,脱去洗脱剂后得到目标产物2,5-二苯基吡嗪。
2.由权利要求I所述的配合物(I),其特征在于所述的配合物,在293k温度下,在Oxford X-射线单晶衍射仪上,用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ=0. 71073 Α)以w-Theta扫描方式收集衍射数据,晶体属斜方晶系,空间群P2(l)/c,晶胞参数a =.14.90430(10) A, alpha = 90 deg ;b = 15. 2204(10) A, beta = 90 deg ;c = 27. 3737(2)A,gamma = 90 deg。
全文摘要
一种2,5-二苯基吡嗪的合成方法是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应60~70小时,ZnCl2的用量为原料量的75~85mol%,反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解,再用氯仿萃取,萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离,用石油醚/二氯甲烷(体积比73)洗脱,收集第一组份点,脱去洗脱剂后得到目标产物2,5-二苯基吡嗪。
文档编号C07D241/12GK102850281SQ201210320978
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月3日 优先权日2012年4月29日
发明者罗梅 申请人:罗梅
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