一种水杨酸薄荷酯的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种水杨酸薄荷酯的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)将水杨酸甲酯、薄荷醇和无水碳酸钾按质量比为1-1.8∶1-1.2∶0.03-0.05混合并进行微波辐射处理，回流并分出生成的甲醇，得到粗水杨酸薄荷酯，微波辐射功率为200-400w，微波辐射时间为15-45min，回流反应温度为145-175℃；(2)用蒸馏水清洗粗水杨酸薄荷酯，用干燥剂干燥粗水杨酸薄荷酯，24h后减压蒸馏，收集到的馏分为水杨酸薄荷酯。利用本发明的方法制备得到的水杨酸薄荷酯产率高，反应时间短。
【专利说明】一种水杨酸薄荷酯的制备方法 【技术领域】
[〇〇〇1] 本发明属于水杨酸薄荷酯领域，具体来说涉及一种水杨酸薄荷酯的制备方法。 【背景技术】
[0002] 太阳中的部分紫外线UVB(290-320nm)和UVA(320-400nm)可以穿透大气层到达地 球表面，对人体皮肤产生一定的危害。UVA区属于长波紫外线，可以导致令皮肤提前衰老，可 穿透真皮层，使皮肤晒黑，并导致脂质和胶原蛋白受损，引起皮肤的光老化甚至患皮肤癌。 UVB区属于中波紫外线，可到达真皮层，使皮肤被晒伤，引起皮肤脱皮、红斑、晒黑等现象。防 晒霜是防止紫外线对人体皮肤伤害的方法之一。近年来，随着人们对绿色健康日用品的偏 好，尤其希望阳光下能保持凉爽的感觉是夏日防晒化妆品的最新发展趋势。水杨酸薄荷酯 具有清凉感觉的特点，是一种新型的紫外线吸收剂。
[0003] 据文献报道，水杨酸薄荷酯的制备主要是以水杨酸甲酯与薄荷醇为原料，通过 醇解的方法制得，此方法存在反应时间长和产率低的缺点，反应时间需要5-10h，产率为 70-80%。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服现有技术制备水杨酸薄荷酯存在反应时间长、产率低的缺 点，提供一种新的水杨酸薄荷酯的制备方法，使得制备得到的水杨酸薄荷酯的产率高、反应 时间短。
[0005] 为此，本发明提供了一种水杨酸薄荷酯的制备方法，所述方法包括以下步骤：
[0006] (1)将水杨酸甲酯、薄荷醇和无水碳酸钾按质量比为1-1. 8:1-1. 2:0. 03-0. 05混 合并进行微波辐射处理，回流并分出生成的甲醇，得到粗水杨酸薄荷酯，微波辐射功率为 200-400?，微波辐射时间为15-45min，回流反应温度为145-175°C ;
[0007] (2)用蒸馏水清洗粗水杨酸薄荷酯，用干燥剂干燥粗水杨酸薄荷酯，24h后减压蒸 馏，收集到的馏分为水杨酸薄荷酯。
[0008] 本发明采用微波辐射法进行加热，与传统加热方法相比，微波辐射加热法加热速 度快，加热均匀，热量损失小、操作方便等特点，可以缩短工艺时间、提高生产率、降低成本。 微波是在被加热物内部产生的，热源来自物体内部，加热均匀，有利于提高产品质量，同时 由于里外同时加热大大缩短了加热时间，加热效率高，有利于提高产品产量。微波加热的惯 性很小，可以实现温度升降的快速控制，有利于连续生产的自动控制。
[0009] 根据本发明，步骤（1)中微波辐射功率优选为300-350?，微波辐射时间优选为 25-35min，回流反应温度优选为150-170°C。
[0010] 根据本发明，步骤（2)中清洗粗水杨酸薄荷酯的物质还可以为去离子水或纯净 水，干燥剂为无水硫酸镁、无水氯化钙或无水硫酸铜。
[〇〇11] 根据本发明，步骤（2)中收集馏分的温度为135-145°C。水杨酸薄荷酯的沸点 140°C左右，所以收集135-145?的馏分为水杨酸薄荷酯。
[0012] 本发明以微波辐射加热法代替传统的加热法对反应物进行加热，微波辐射加热均 匀，且微波辐射可以使键作用力被破坏，可以降低反应所需的能量，从而降低反应能耗，缩 短反应时间。微波开启短时间内即可达到回流状态，进入反应状态，一定程度上减少升温过 程中的副反应发生，可以提高水杨酸薄荷酯的产率。 【具体实施方式】
[0013] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0014] 实施例1
[0015] 将15. 2g水杨酸甲酯、15. 6g薄荷醇和0. 62g无水碳酸钾加入到装有温度计、回 流冷凝管和精馏柱的三口烧瓶中，进行微波辐射处理，设定微波辐射功率为300w，微波辐 射时间为30min。回流并用分水器分出生成的甲醇，得到粗水杨酸薄荷酯，回流反应温度 为160°C ;将粗水杨酸薄荷酯用蒸馏水清洗，并用无水硫酸镁干燥，24h后减压蒸馏，收集 135-145°C的无色透明的馏分为水杨酸薄荷酯，一共25. 56g。
[0016] 实施例2
[0017] 将18. 2g水杨酸甲酯、18. 7g薄荷醇和0. 74g无水碳酸钾加入到装有温度计、回 流冷凝管和精馏柱的三口烧瓶中，进行微波辐射处理，设定微波辐射功率为250w，微波辐 射时间为35min。回流并用分水器分出生成的甲醇，得到粗水杨酸薄荷酯，回流反应温度 为160°C ;将粗水杨酸薄荷酯用蒸馏水清洗，并用无水硫酸镁干燥，24h后减压蒸馏，收集 135-145°C的无色透明的馈分为水杨酸薄荷酯，一共30. 66g。
[0018] 实施例3
[0019] 将16. 7g水杨酸甲酯、17. 2g薄荷醇和0. 68g无水碳酸钾加入到装有温度计、回 流冷凝管和精馏柱的三口烧瓶中，进行微波辐射处理，设定微波辐射功率为350w，微波辐 射时间为25min。回流并用分水器分出生成的甲醇，得到粗水杨酸薄荷酯，回流反应温度 为160°C ;将粗水杨酸薄荷酯用蒸馏水清洗，并用无水硫酸镁干燥，24h后减压蒸馏，收集 135-145°C的无色透明的馏分为水杨酸薄荷酯，一共27. 98g。
[0020] 对比例1
[0021] 将15. 2g水杨酸甲酯、15. 6g薄荷醇和0. 62g无水碳酸钾加入到装有温度计、回流 冷凝管和精馏柱的三口烧瓶中，对烧瓶进行加热，加热时间为8h，回流并用分水器分出生成 的甲醇，得到粗水杨酸薄荷酯，回流反应温度为160°C ;将粗水杨酸薄荷酯用蒸馏水清洗，并 用无水硫酸镁干燥，24h后减压蒸馏，收集135-145?的无色透明的馏分为水杨酸薄荷酯， 一共 21.27g。
[0022] 表1加热方式对反应的影响
[0023]
【权利要求】
1. 一种水杨酸薄荷酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤： (1) 将水杨酸甲酯、薄荷醇和无水碳酸钾按质量比为1-1. 8:1-1. 2:0. 03-0. 05混合 并进行微波辐射处理，回流并分出生成的甲醇，得到粗水杨酸薄荷酯，微波辐射功率为 200-400?，微波辐射时间为15-45min，回流反应温度为145-175°C ; (2) 用蒸馏水清洗粗水杨酸薄荷酯，用干燥剂干燥粗水杨酸薄荷酯，24h后减压蒸馏， 收集到的馏分为水杨酸薄荷酯。
2. 如权利要求1所述的水杨酸薄荷酯的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中微波辐 射功率为300-350?，微波辐射时间为25-35min，回流反应温度为150-170°C。
3. 如权利要求1所述的水杨酸薄荷酯的制备方法，其特征在于，所述步骤⑵中清洗粗 水杨酸薄荷酯的物质还可以为去离子水或纯净水，干燥剂为无水硫酸镁、无水氯化钙或无 水硫酸铜。
4. 如权利要求1所述的水杨酸薄荷酯的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中收集馏 分的温度为135-145°C。
【文档编号】C07C67/03GK104058969SQ201410252710
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2014年6月9日 优先权日:2014年6月9日
【发明者】建方方, 马连湘, 石营 申请人:青岛东方循环能源有限公司, 青岛科技大学