一种水杨酸苯酯的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种水杨酸苯酯的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)将无水乙醚、水杨酸、苯酚、4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺混合，在超声波作用下搅拌，生成白色固体；(2)将步骤(1)得到的混合物置于烘灯下一小时，然后石油醚浸泡白色固体，过滤除去沉淀，得到石油醚层；(3)将石油醚层清洗干燥，然后将石油醚蒸出得到灰黄色固体；(4)将灰黄色固体用乙醇重结晶，得到白色晶体，烘干后得到水杨酸苯酯。本发明制备水杨酸苯酯的过程是在超声波搅拌作用下进行的，超声波作用可以提高反应速率，缩短反应时间，采用本发明的方法制备的水杨酸苯酯的产率高。
【专利说明】一种水杨酸苯酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机酯的制备领域，具体来说涉及一种水杨酸苯酯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 水杨酸苯酯又称邻羟基苯甲酸苯酯，是白色粉末状晶体，具有令人愉快的冬青油 气味，易溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿，几乎不溶于水和甘油。水杨酸苯酯是一种常用的紫外线 吸收剂，常用于塑料制品的防晒，亦可用作防腐剂、抗菌消毒药、制药及有机制备。
[0003] 水杨酸苯酯的制备方法主要有直接酯化法和间接酯化法，直接酯化法是由水杨 酸、苯酚和相应的催化剂直接脱水得到；间接酯化法是由水杨酸、苯酚、氯化亚砜或者三氯 化磷为原料进行缩合反应制得；氯化亚砜或者三氯化磷的酰氯化能力较弱，需要使用过量 的氯化亚砜或者三氯化磷，且需要较长反应时间和高温，产物的产率比较低。名称为《间接 法制备水杨酸苯酯的研究》（《曲阜师范大学学报》2009年第35卷第1期、P81-84)报道了 以三氯氧磷为酰氯化试剂制备水杨酸苯酯，将水杨酸、苯酚和三氯氧磷混合，在80°C下搅拌 2. 5h，然后将反应物倒入无水碳酸钠溶液中，有白色粉末状的水杨酸苯酯析出，将其减压抽 滤干燥后得到粗水杨酸苯酯，将粗水杨酸苯酯用无水乙醇重结晶，得到水杨酸苯酯。此方法 的反应时间长，产物的产率低。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服现有技术中制备水杨酸苯酯存在的产率低，反应时间长的 缺点，提供一种新的水杨酸苯酯的制备方法，使得产物的产率高，反应时间短。
[0005] 为此，本发明提供了一种水杨酸苯酯的制备方法，所述方法包括以下步骤：
[0006] (1)将无水乙醚、水杨酸、苯酚、4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺按质量比为 1:4-5:0. 65-0. 75:1. 5-1. 7:0. 01-0. 02混合，在超声波作用下搅拌，生成白色固体；超声波 搅拌时间为25-35min，超声波频率为10-20KHZ ;
[0007] (2)将步骤（1)得到的混合物置于烘灯下一小时，然后用石油醚浸泡白色固体，过 滤除去沉淀，得到石油醚层；
[0008] (3)将石油醚层分别用Na2C03溶液和饱和食盐水清洗，用干燥剂干燥，然后将石油 醚蒸出得到灰黄色固体；
[0009] (4)将灰黄色固体用乙醇重结晶，得到白色晶体，烘干后得到水杨酸苯酯。
[0010] 根据本发明，4-二甲氨基吡啶由于其分子中给电子的二亚甲基与吡啶环共轭，使 吡啶环上的氮原子具有较强的亲核活性，从而成为亲核反应的高效催化剂。4-二甲氨基吡 啶先将酚羟基去质子化，生成酚负离子去进攻水杨酸，氧负离子把羧酸根离子挤出去后生 成酯，同时生成的羧酸根把4-二甲氨基吡啶-H去质子化，4-二甲氨基吡啶去进攻另一个 酚，再生成一个酚负离子。二环己基碳二亚胺遇水可以生成不溶于水的二环己基脲，从而促 使酯化反应进行。将步骤（1)得到的混合物置于烘灯下一小时，可以使无水乙醚完全挥发 掉，从而不会对人体造成危害。
[0011] 根据本发明，步骤（1)中超声波作用时间为28-32min，超声波频率为15-20KHz。超 声波作用可以提高反应速率，缩短反应时间。
[0012] 根据本发明，步骤（2)中石油醚浸泡白色固体的时间为25-40min，生成的水杨酸 苯酯可以充分溶解在石油醚中。
[0013] 根据本发明，步骤（3)中清洗石油醚层的物质为Na2C03溶液和饱和食盐水，Na 2C03 溶液的质量分数可以为5% -15%。Na2C03溶液可以清洗未参与反应的水杨酸、苯酚及二环 己基碳二亚胺，饱和食盐水可以减少石油醚在水中的溶解度，可以利用盐析效应提高萃取 效率。
[0014] 根据本发明，步骤（3)中干燥剂为无水硫酸镁或无水氯化钙。
[0015] 本发明制备水杨酸苯酯的方法是在超声波搅拌作用下进行的，超声波作用可以提 高反应速率，缩短反应时间，采用本发明的方法制备的水杨酸苯酯的产率高。
【具体实施方式】
[0016] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0017] 实施例1
[0018] 将62. lg无水乙醚、13. 8g水杨酸、8. 97g苯酚、2L 3g4-二甲氨基吡啶和0· 2g二环 己基碳二亚胺混合，在超声波作用下搅拌30min，超声频率为20KHz，生成白色固体；待无水 乙醚挥发后，用石油醚浸泡白色固体30min，过滤除去沉淀，得到石油醚层；将石油醚层用 质量分数为的10%的Na 2C03溶液和饱和食盐水分别洗涤2次，之后用无水硫酸镁干燥，蒸 出石油醚后得灰黄色固体；将灰黄色固体用乙醇重结晶，得到白色晶体，烘干后得到19g水 杨酸苯酯。
[0019] 实施例2
[0020] 将65.2g无水乙醚、13.8g水杨酸、9. 12g苯酚、22. Ig4-二甲氨基吡啶和0· 15g二 环己基碳二亚胺混合，在超声波作用下搅拌30min，超声频率为20KHz，生成白色固体；待无 水乙醚挥发后，用石油醚浸泡白色固体35min，过滤除去沉淀，得到石油醚层；将石油醚层 用质量分数为的10 %的Na2C03溶液和饱和食盐水分别洗涤2次，之后用无水硫酸镁干燥，蒸 出石油醚后得灰黄色固体；将灰黄色固体用乙醇重结晶，得到白色晶体，烘干后得到19. 2g 水杨酸苯酯。
[0021] 实施例3
[0022] 将102.8g无水乙醚、20.7g水杨酸、14.8g苯酚、33. Ig4-二甲氨基吡啶和0.4g二 环己基碳二亚胺混合，在超声波作用下搅拌35min，超声频率为20KHz，生成白色固体；待无 水乙醚挥发后，用石油醚浸泡白色固体30min，过滤除去沉淀，得到石油醚层；将石油醚层 用质量分数为的10 %的Na2C03溶液和饱和食盐水分别洗涤2次，之后用无水硫酸镁干燥，蒸 出石油醚后得灰黄色固体；将灰黄色固体用乙醇重结晶，得到白色晶体，烘干后得到28. 5g 水杨酸苯酯。
[0023] 对比例1
[0024] 将62. lg无水乙醚、13. 8g水杨酸、8. 97g苯酚、2L 3g4-二甲氨基吡啶和(λ 2g二环 己基碳二亚胺混合，在搅拌器中搅拌180min，生成白色固体；待无水乙醚挥发后，用石油醚
【权利要求】
1. 一种水杨酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤： (1) 将无水乙醚、水杨酸、苯酚、4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺按质量比为1:4_ 5:0. 65-0. 75:1. 5-1. 7:0. 01-0. 02混合，在超声波作用下搅拌，生成白色固体；超声波搅拌 时间为25-35min，超声波频率为10-20KHZ ; (2) 将步骤（1)中的混合物置于烘灯下一小时，然后用石油醚浸泡白色固体，过滤除去 沉淀，得到石油醚层； (3) 将石油醚层分别用Na2C03溶液和饱和食盐水清洗，用干燥剂干燥，然后将石油醚蒸 出得到灰黄色固体； (4) 将灰黄色固体用乙醇重结晶，得到白色晶体，烘干后得到水杨酸苯酯。
2. 如权利要求1所述的水杨酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中超声波作 用时间为28-32min，超声波频率为15-20KHZ。
3. 如权利要求1所述的水杨酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中石油醚浸 泡白色固体的时间为25-40min。
4. 如权利要求1所述的水杨酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述步骤⑶中似20)3溶 液的质量分数为5% -15%。
5. 如权利要求1所述的水杨酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述步骤（3)中干燥剂为 无水硫酸镁或无水氯化钙。
【文档编号】C07C69/88GK104058958SQ201410252713
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2014年6月9日 优先权日:2014年6月9日
【发明者】建方方, 马连湘, 石营, 郑海东 申请人:青岛东方循环能源有限公司, 青岛科技大学