专利名称：5,6－二氢－[1,4,2]－二噁嗪取代的(杂)芳基－(氧－、亚氨基－、烷基－)磺酰基氨基 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的取代的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物，其多种制备方法，及其作为除草剂的用途。
已知一些取代的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物具有除草性能(参见EP341489,EP422469,EP425948,EP431291,EP507171,EP534266,EP569810,DE4029753)。但是这些化合物的活性并不是在所有方面都令人满意。
因此，本发明提供通式(Ⅰ)的新的取代的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物以及式(Ⅰ)化合物的盐
其中A代表单键，代表氧，亚氨基(N-H)，链烷烃二基(亚烷基)或烷基亚氨基(N-烷基)，J代表选自被5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基(其本身可以被卤素，烷基或卤代烷基取代)和任选地被另外一个或两个选自氰基，卤素，烷基，卤代烷基，苯基，吡啶基的基团取代的苯基，吡啶基，吡唑基，噻吩基的(杂)芳基，Q代表氧或硫，和R代表任选被取代的具有5个成环原子的杂环基，其中有至少一个氧，硫或氮，并且可以有一至三个另外的氮。
当进行下面的反应时，得到通式(Ⅰ)的新的取代的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物(a)如果适当在酸受体存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅱ)的氨基磺酰基化合物与通式(Ⅲ)的(硫代)羧酸衍生物反应
其中A和J各自如上定义，
其中Q和R各自如上定义，Z代表卤素，烷氧基，芳氧基或芳烷氧基，或者(b)如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅳ)的异(硫代)氰酸磺酰酯与通式(Ⅴ)的杂环反应，
其中A,J和Q各自如上定义，H-R(Ⅴ)其中R如上定义，或者(c)如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅵ)的氯代磺酰基化合物与通式(Ⅴ)的杂环和通式(Ⅶ)的金属(硫代)氰酸盐反应，
其中A和J各自如上定义，H-R(Ⅴ)其中R如上定义，MQCN(Ⅶ)其中Q如上定义，和M代表碱金属或碱土金属等价物，或者(d)如果适当在酸受体存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅵ)的氯代磺酰基化合物与通式(Ⅷ)的(硫代)甲酰胺反应，
其中A和J各自如上定义，
其中Q和R各自如上定义，或者(e)如果适当在酸受体存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅸ)的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物与通式(Ⅴ)的杂环反应，
其中A,J和Q各自如上定义，和Z代表卤素，烷氧基，芳基氧基或芳基烷氧基，H-R(Ⅴ)其中R如上定义，或者(f)如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅴ)的杂环与异(硫代)氰酸氯磺酰酯反应，H-R(Ⅴ)其中R如上定义，并且在该过程中生成的通式(Ⅹ)产物如果适当在酸受体存在下和如果适当在稀释剂存在下就地与通式(Ⅺ)的(杂)芳基化合物反应
其中Q和R各自如上定义，
其中A和J各自如上定义，并且，如果适当，通过常规方法将方法(a),(b),(c),(d),(e)或(f)得到的式(Ⅰ)化合物转化成盐。
通式(Ⅰ)的新的取代的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物具有强的除草活性。
本发明优选提供式(Ⅰ)化合物，其中A代表单键，代表氧，亚氨基(NH),C1-C4-链烷二基或C1-C4-烷基亚氨基，J代表选自被5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基(其本身可以被卤素，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代)和任选地被另外一个或两个选自氰基，卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，苯基，吡啶基的基团取代的苯基，吡啶基，吡唑基，噻吩基的(杂)芳基，Q代表氧或硫，和R代表任选被取代的选自下式的杂环基，
其中Q1,Q2和Q3各自代表氧或硫，和R1代表氢，羟基，氨基，氰基，代表C2-C10-亚烷基氨基，代表任选被氟-，氯-，溴-，氰基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷基-羰基-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的C1-C6-烷基，代表C2-C6-链烯基或C2-C6-炔烃基，其各自任选被氟，氯和/或溴取代，代表C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷基氨基或C1-C6-烷基-羰基氨基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代，代表C3-C6-链烯基氧基，代表二-(C1-C4-烷基)-氨基，代表C3-C6-环烷基，C3-C6-环烷基氨基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基和/或C1-C4-烷基取代，或者代表苯基或苯基-C1-C4-烷基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代。R2代表氢，羟基，巯基，氨基，氰基，氟，氯，溴，碘，代表任选被氟-，氯-，溴-，氰基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷基-羰基-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的C1-C6-烷基，代表C2-C6-链烯基或C2-C6-炔烃基，其各自任选被氟，氯和/或溴取代，代表C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-烷基氨基或C1-C6-烷基-羰基氨基，其各自任选被氟，氯，氰基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代，代表C3-C6-链烯基氧基，C3-C6-炔烃基氧基，C3-C6-链烯基硫基，C3-C6-炔烃基硫基，C3-C6-链烯基氨基或C3-C6-炔烃基氨基，代表二-(C1-C4-烷基)-氨基，代表氮丙啶-1基，吡咯烷子基，哌啶-1-基或吗啉代，其各自任选被甲基和/或乙基取代，代表C3-C6-环烷基，C5-C6-环烯基，C3-C6-环烷基氧基，C3-C6-环烷基硫基，C3-C6-环烷基氨基，C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-环烷基-C1-C4-烷硫基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基氨基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基和/或C1-C4-烷基取代，或者代表苯基，苯基-C1-C4-烷基，苯氧基，苯基-C1-C4-烷氧基，苯硫基，苯基-C1-C4-烷硫基，苯基氨基或苯基-C1-C4-烷基氨基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，三氟甲基，C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代，或者R1和R2一起代表任选支化的具有3-11个碳原子的链烷二基，还有R3,R4和R5是相同或不同的，各自代表氢，氰基，氟，氯，溴，或者代表烷基，链烯基，炔烃基，烷氧基，链烯基氧基，炔烃基氧基，烷硫基，链烯基硫基，炔烃基硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，其各自具有最多6个碳原子，并且其各自任选被氟，氯，溴或C1-C4-烷氧基取代，或者代表任选被氰基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷基-取代的具有3-6个碳原子的环烷基。
本发明还优选提供其中A,J,Q和R各自具有上述优选定义的式(Ⅰ)化合物的钠盐，钾盐，镁盐，钙盐，铵盐，C1-C4-烷基-铵盐，二-(C1-C4-烷基)-铵盐，三-(C1-C4-烷基)-铵盐，四-(C1-C4-烷基)-铵盐，三-(C1-C4-烷基)-锍，C5-或C6-环烷基铵盐和二-(C1-C2-烷基)-苄基-铵盐。
本发明特别提供式(Ⅰ)化合物，其中A代表单键，代表氧，亚氨基(NH)，亚甲基(CH2)或甲基亚氨基(NCH3)，J代表选自被5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基(下式)
(其本身可以被氟，氯，甲基，乙基或三氟甲基取代)和任选地被另外一个或两个选自氰基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或异-丙基，氟代甲基，氯代甲基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，苯基，吡啶基的基团取代的苯基，吡啶基，吡唑基，噻吩基的(杂)芳基，Q代表氧或硫，和R代表任选被取代的选自下式的杂环基，
其中Q1,Q2和Q3各自代表氧或硫，和R1代表氢，羟基，氨基，代表甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，其各自任选被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，其各自任选被氟，氯或溴取代，代表甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-、仲-或叔-丁氧基，甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，正-、异-、仲-或叔-丁基氨基，其各自任选被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基氧基或丁烯基氧基，代表二甲基氨基或二乙基氨基，代表环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基氨基，环丁基氨基，环戊基氨基，环己基氨基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基或环己基甲基，其各自任选被氟，氯，甲基和/或乙基取代，或者代表苯基或苄基，其各自任选被氟，氯，甲基，三氟甲基和/或甲氧基取代，R2代表氢，羟基，巯基，氨基，氟，氯，溴，代表各自任选被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代的甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，代表乙烯基，丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，其各自任选被氟，氯或溴取代，代表甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-、仲-或叔-丁硫基，甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，正-、异-、仲-或叔-丁基氨基，其各自任选被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙炔基氧基丁炔基氧基，丙烯基硫基，丙二烯基硫基，丁烯基硫基，丙炔基硫基，丁炔基硫基，丙烯基氨基，丁烯基氨基，丙炔基氨基或丁炔基氨基，代表二甲基氨基，二乙基氨基或二丙基氨基，代表环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环戊烯基，环己烯基，环丙基氧基，环丁基氧基，环戊基氧基，环己基氧基，环丙基硫基，环丁基硫基，环戊基硫基，环己基硫基，环丙基氨基，环丁基氨基，环戊基氨基，环己基氨基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，环丙基甲氧基，环丁基甲氧基，环戊基甲氧基，环己基甲氧基，环丙基甲硫基，环丁基甲硫基，环戊基甲硫基，环己基甲硫基，环丙基甲基氨基，环丁基甲基氨基，环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基，其各自任选被氟，氯，甲基和/或乙基取代，或者代表苯基，苄基，苯氧基，苄基氧基，苯硫基，苄基硫基，苯基氨基或苄基氨基，其各自任选被氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基和/或甲氧基羰基取代，或者R1和R2一起代表任选支化的具有3-11个碳原子的链烷二基，还有R3,R4和R5是相同或不同的，各自代表氢，氰基，氟，氯，溴，或者代表甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，丙烯基，丁烯基，丙炔基，丁炔基，甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-、仲-或叔-丁氧基，丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙炔基氧基，丁炔基氧基，甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-、仲-或叔-丁硫基，丙烯基硫基，丁烯基硫基，丙炔基硫基，丁炔基硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，其各自任选被氟，氯，甲氧基或乙氧基取代，或者代表环丙基。
上述一般或优选的基团定义适用于式(Ⅰ)终产物，并且还相应地适用于每种情况下制备所需要的前体或中间体。这些基团定义可以根据需要相互组合，因此包括给定优选范围之间的组合。
使用例如2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-6-氟-苯磺酰胺和5-乙氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮为起始物，则本发明方法(a)的反应过程可以通过下面的反应式说明
使用例如异硫代氰酸4-氯-2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-噻吩基磺酰酯和5-乙基-4-甲氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮为起始物，则本发明方法(b)的反应过程可以通过下面的反应式说明
使用例如3-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-吡啶-2-磺酰氯，5-乙基硫基-4-甲氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮和氰酸钾为起始物，则本发明方法(c)的反应过程可以通过下面的反应式说明
使用例如2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-6-三氟甲基-苯磺酰氯和5-甲基-1,2,4-噁二唑-3-甲酰胺为起始物，则本发明方法(d)的反应过程可以通过下面的反应式说明
使用例如N-(2-氯-6-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-苯磺酰基)-0-甲基尿烷和4-甲基-5-甲硫基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮为起始物，则本发明方法(e)的反应过程可以通过下面的反应式说明
使用例如4,5-二乙氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮和异氰酸氯磺酰酯以及接着5-氨基-4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-1-甲基-吡唑为起始物，则本发明方法(f)的反应过程可以通过下面的反应式说明
式(Ⅱ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法(a)中用作起始物的氨基磺酰基化合物的一般定义。在式(Ⅱ)中，A和J各自优选或特别具有上文已经指明的，与描述本发明式(Ⅰ)化合物相关的，作为优选的或特别优选的A和J的那些定义。
式(Ⅱ)起始物是已知的和/或可以通过已知的方法制备(参见EP 645386，制备实施例)。但是，式(Ⅱ)的特殊的新的化合物也是本发明主题的一部分。
式(Ⅲ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法(a)中也用作起始物的(硫代)羧酸衍生物的一般定义。在式(Ⅲ)中，Q和R各自优选或特别具有上文已经指明的，与描述本发明式(Ⅰ)化合物相关的，作为优选的或特别优选的Q和R定义；Z优选代表氟，氯，溴，C1-C4-烷氧基，苯氧基或苄基氧基，特别代表氯，甲氧基，乙氧基或苯氧基。
式(Ⅲ)起始物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备(参见EP459244,EP341489,EP422469,EP425948,EP431291,EP507171,EP534266)。
式(Ⅳ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法(b)中用作起始物的异(硫代)氰酸磺酰酯的一般定义。在式(Ⅳ)中，A,J和Q各自优选或特别具有上文已经指明的，与描述本发明式(Ⅰ)化合物相关的，作为优选的或特别优选的A,J和Q的那些定义。
式(Ⅳ)起始物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备(参见EP645386，制备实施例)。
式(Ⅴ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法(b),(c),(e)和(f)中用作起始物的杂环的一般定义。在式(Ⅴ)中，R优选或特别具有上文已经指明的，与描述本发明式(Ⅰ)化合物相关的，作为优选的或特别优选的R定义。
式(Ⅴ)起始物是已知的和/或可以通过已知的方法制备(参见EP341489,EP422469,EP425948,EP431291,EP507171,EP534266)。
式(Ⅳ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法(c)和(d)中用作起始物的氯磺酰基化合物的一般定义。在式(Ⅳ)中，A和J各自优选或特别具有上文已经指明的，与描述本发明式(Ⅰ)化合物相关的，作为优选的或特别优选的A和J的那些定义。
式(Ⅳ)起始物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备(参见EP645386，制备实施例)。
式(Ⅷ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法(d)中用作起始物的(硫代)甲酰胺的一般定义。在式(Ⅷ)中，Q和R各自优选或特别具有上文已经指明的，与描述本发明式(Ⅰ)化合物相关的，作为优选的或特别优选的Q和R定义。
式(Ⅷ)起始物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备(参见EP459244)。
式(Ⅸ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法(e)中用作起始物的磺酰基氨基(硫代)羰基的一般定义。在式(Ⅸ)中，A,J和Q各自优选或特别具有上文已经指明的，与描述本发明式(Ⅰ)化合物相关的，作为优选的或特别优选的A,J和Q的那些定义；Z优选代表氟，氯，溴，C1-C4-烷氧基，苯氧基或苄基氧基，特别代表氯，甲氧基，乙氧基或苯氧基。
式(Ⅸ)起始物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备。
式(Ⅺ)提供了在制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法(f)中用作起始物的杂(芳基)化合物的一般定义。在式(Ⅺ)中，A和J各自优选或特别具有上文已经指明的，与描述本发明式(Ⅰ)化合物相关的，作为优选的或特别优选的A和J的定义。
式(Ⅺ)起始物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备(参见WO94/08979)。
制备式(Ⅰ)新的化合物的本发明方法(a),(b),(c),(d),(e)和(f)优选使用稀释剂进行。适于该目的的稀释剂实际上是所有惰性有机溶剂。优选包括脂肪族和芳香族的、任意卤化的烃，例如，戊烷，己烷，庚烷，环己烷，石油醚，汽油，石油英，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和邻二氯苯；醚类，例如乙醚，丁醚，乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚，二噁烷和四氢呋喃；酮类，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；酯类，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈类，例如乙腈和丙腈；酰胺类，例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基-吡咯烷酮，还有二甲亚砜，四亚甲基砜和六甲基磷酰三胺。
作为本发明方法(a),(b),(c),(d),(e)和(f)中的反应助剂和/或酸受体，可以使用所有的常规用于该类反应的酸结合剂。优选使用碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠和氢氧化钾，碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钙，碱金属碳酸盐和烷氧化物，例如碳酸钠和碳酸钾，叔丁醇钠和叔丁醇钾，还有碱性氮化合物，例如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁基胺，二异丁基胺，二环己基胺，乙基二异丙基胺，乙基二环己基胺，N,N-二甲基苯胺，N,N-二甲基-苄基胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、2-乙基、4-乙基-和5-乙基-2-甲基-吡啶，1,5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN),1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)和1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(DABCO)。
进行本发明方法(a),(b),(c),(d),(e)和(f)的反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下，反应在-20℃和+150℃之间的温度下进行，优选在0℃和+100℃之间的温度下进行。
本发明方法(a),(b),(c),(d),(e)和(f)一般在大气压下进行。但是也可以在高压或低压下进行。
在进行本发明方法(a),(b),(c),(d),(e)和(f)时，各种情况下一般以大约等摩尔量使用起始物。但是，各种情况下也可以以较大的过量使用其中之一组分。反应一般在酸受体的存在下在合适的稀释剂中进行，并且在需要的特定温度下将反应混合物搅拌数小时。各种情况下通过常规方法进行本发明方法(a),(b),(c),(d)和(e)的后处理(参见制备实施例)。
如果需要，可以制备本发明通式(Ⅰ)化合物的盐。通过成盐的常规方法以简单的方式得到这样的盐，例如通过将式(Ⅰ)化合物溶解于或分散于合适的溶剂例如二氯甲烷，丙酮，叔丁基甲基醚或甲苯中，并且加入合适的碱。然后，如果需要，在延长时间的搅拌后，通过浓缩或吸滤来分离盐。
本发明活性化合物可以用作脱叶剂，干燥剂，杀稻草剂，特别是作为杀杂草剂。从广义上说，所谓杂草被理解是在其所不期望的地点生长的所有植物。本发明物质是作为灭生性除草剂还是选择性除草剂主要取决于使用的量。
例如，与下面的植物相关，可以使用本发明活性化合物双子叶杂草种类芥属(Sinapis)，独行菜属(Lepidium)，猪殃殃属(Galium)，繁缕属(Stellaria)，母菊属(Matricaria)，春黄菊属(Anthemis)，辣子草(Galinsoga)，藜属(Chenopodium)，荨麻属(Urtica)，千里光属(Senecio)，苋属(Amaranthus)，马齿苋属(Portulaca)，苍耳属(Xanthium)，旋花属(Convolvulus)，甘薯属(Ipomoea)，蓼属(Polygonum)，田菁(Sesbania)，豚草属(Ambrosia)，蓟属(Cirsium)，飞廉属(Carduus)，苦苣菜属(Sonchus)，茄属(Solanum)，焊菜属(Rorippa)，水松叶属(Rotala)，母草属(Lindernia)，野芒麻属(Lamium)，婆婆纳属(Veronica)，苘麻属(Abutilon)，刺果(Emex)，曼陀罗属(Datura)，堇菜属(Viola)，鼬瓣花属(Galeopsis)，罂粟属(Papaver)，矢车菊属(Centaurea)，车轴草属(Trifolium)，毛茛属(Ranunculus)和蒲公英属(Taraxacum)。
双子叶作物种类棉属(Gossypium)，大豆属(Glycine),Beta，胡萝卜属(Daucus)，菜豆属(Phaseolus),Pisum，茄属(Solanum)，亚麻属(Linum)，甘薯属(Ipomoea)，巢菜属(Vicia)，烟草属(Nicotiana)，番茄属(Lycopersicon)，花生(Arachis)，芥属(Brassica)，莴苣属(Lactuca)，香瓜属(Cucumis)和臭瓜(Cucurbita)。
单子叶杂草种类稗属(Echinochloa)，狗尾草属(Setaria)，黍属(Panicum)，马唐属(Digitaria)，梯牧属(Phleum)，早熟禾属(Poa)，羊茅属(Festuca)，蟋蟀菜属(Eleusine)，臂形草属(Brachiaria)，黑麦草属(Lolium)，雀麦属(Bromus)，燕麦属(Avena)，莎草属(Cyperus)，蜀黍属(Sorghum)，冰草属(Agropyron),Cycnodon，雨久花属(Monchoria)，飘拂草属(Fimbristylis)，慈姑(Sagittaria)，荸荠属(Eleocharis)，镳草(Scirpus)，雀稗草(Paspalum),Ischaemum，尖瓣花属(Sphenoclea)，龙爪茅属(Dactyloctenium)，剪股颍属(Agrostis)，看麦娘属(Alopecurus)，和Apera。
单子叶作物种类稻属(Oryza)，玉米属(Zea)，小麦属(Triticum)，大麦属(Hordeum)，燕麦属(Avena)，黑麦属(Secale)，蜀黍属(Sorghum)，黍属(Panicum)，甘蔗(Saccharum)，菠萝(Ananas)，天门冬属(Asparagus)和葱属(Allium)。
但是本发明活性化合物的用途不受这些种类的限制，而是以相同的方式扩展到其它植物。
根据浓度，本发明化合物适于例如在工业场所和铁道，有或没有树木的路或广场上全部控制杂草。这些化合物也同样被用来在多年生种植植物场所，草坪，运动场和牧场控制杂草，所述多年生种植植物场所是例如树林，装饰性种植的树，果园，葡萄园，柠檬园，坚果园，香蕉种植园，咖啡种植园，茶种植园，橡胶种植园，油棕种植园，可可种植园，软果种植植物和蛇麻草田，以及用来在年生农作物场所选择性控制杂草。
本发明式(Ⅰ)化合物特别适合于在芽前和芽后，在单子叶和双子叶农作物中选择性控制单子叶杂草和双子叶杂草。
本发明式(Ⅰ)活性化合物在一定程度上也具有强的杀真菌活性，例如杀稻的Pyricularia oryzae。
活性化合物可以转化成常规制剂，例如溶液、乳液、可湿性粉末、悬浮液、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶性粉末、颗粒剂、混悬乳油、浸有活性化合物的天然的和合成的材料，和包裹在聚合物中的细微胶囊。
这些型剂可以用已知的方式生产，例如，通过将活性化合物与扩充剂即液体溶剂和/或固体载体混合，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。
用水作扩充剂的情况下，也可以用例如有机溶剂作助溶剂。合适的液体溶剂主要有芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物和氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂肪烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏份，矿物油和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。
合适的固体载体是例如铵盐和磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的适合的固体载体有例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；合适的乳化剂和/或起泡剂有例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；合适的分散剂有例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中，可以使用粘合剂，如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加剂可以是矿物油和植物油。
也可以使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
一般情况下，制剂含有0.1-95％重量的活性化合物，优选0.5-90％。
对于控制杂草，本发明活性化合物可以使用其本身或者以其制剂形式使用，也可以作为与已知除草剂的混合物使用，可以是即用制剂或容器混合物。
用于所述混合物的可能共同成分是已知的除草剂，例如N-酰苯胺类，例如吡氟草胺和敌稗；芳基羧酸类，例如二氯吡啶甲酸，麦草畏和毒莠定；芳基氧基链烷酸类，例如2,4-滴，2,4-滴丁酸，2,4-滴丙酸，氟草烟，2甲4氯，2甲4氯丙酸和绿草定；芳基氧基苯氧基链烷酸酯类，例如禾草灵，噁唑禾草灵，吡氟禾草灵，吡氟氯禾灵和喹禾灵；吖嗪酮类，例如杀草敏和哒草伏；氨基甲酸酯类，例如氯苯胺灵，甜菜安，甜菜宁和苯胺灵；氯代N-乙酰苯胺类，例如甲草胺，乙草安，丁草安，吡草安，异丙甲草胺，丙草安和毒草安；二硝基N-酰苯胺类，例如安磺灵，二甲戊乐灵和氟乐灵；二苯基醚类，例如三氟羧草醚，甲羧除草醚，乙羧氟草醚，氟磺胺草醚，halosafen，乳氟禾草灵和乙氧氟草醚；脲类，例如氯麦隆，敌草隆，伏草隆，异丙隆，利谷隆和甲基苯噻隆；羟胺类，例如禾草灭，烯草酮，噻草隆，稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮类，例如咪草烟，咪草酯，灭草烟和灭草喹；腈类，例如溴苯腈，敌草腈和碘苯腈；氧乙酰胺类，例如苯噻草胺；磺酰脲类，例如amidosulfuron，苄嘧黄隆，氯嘧黄隆，氯黄隆，醚黄隆，甲黄隆，烟嘧黄隆，氟嘧黄隆，吡嘧黄隆，噻黄隆，醚苯黄隆和苯黄隆；硫代氨基甲酸酯类，例如克草猛，灭草特，燕麦畏，菌达灭，禾草畏，草达灭，苄草丹，杀草丹和野燕畏；三嗪类，例如莠去津，氰草津，西玛津，西草净，特丁净和terbutylazine；三嗪酮类，例如环嗪酮，苯嗪草酮和嗪草酮；其它类，例如氨基三唑，呋草黄，灭草松，环庚草醚，异噁草酮，二氯吡啶酸，双苯唑快，氟硫草定，乙呋草黄，氟咯草酮，草铵膦，草甘膦，isoxaben，哒草特，二氯喹啉酸，喹草酸，草硫磷和灭草环。
也可以是与其它已知活性化合物的混合物，所述其它活性化合物例如杀真菌剂，杀昆虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，鸟驱避剂，植物营养剂和改善土壤结构的试剂。
这些活性化合物可以使用其本身，其制剂形式或者以通过进一步稀释而从中制备的使用形式使用，例如即用型溶液，混悬剂，乳剂，粉剂，糊剂和颗粒剂。它们可以以常规方式使用，例如通过浇灌，喷雾，弥雾或播撒。
本发明活性化合物可以在植物芽前或芽后施用。其也可以在播种前掺合到土壤中。
使用的活性化合物的量可以在一个大的范围内变化。这主要取决于期望的效果的性质。一般情况下，施用的量是每公顷土壤面积使用1g-10kg活性化合物，优选每公顷土壤面积使用5g-5kg活性化合物。
根据下面的实施例可以说明本发明活性化合物的制备和应用。
制备实施例实施例1
(方法(a))室温(大约20℃)下，将2.6g(10mmol)5-乙氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮，2.4g(10mmol)2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-苯磺酰胺，1.6g(10mmol)1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)和20ml乙腈的混合物搅拌大约60分钟。接着用大约相同体积的二氯甲烷和水将混合物稀释到其体积的大约三倍，并且稍微用1N盐酸酸化(pH约为3)。分离有机相，用硫酸钠干燥并过滤。浓缩滤液，残余物溶解于乙醚，吸滤分离得到的结晶产物。
得到2.1g(理论量的51％)5-乙氧基-4-甲基-2-(2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-苯磺酰基氨基羰基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮，熔点173℃。
类似于实施例1，并且根据本发明制备方法的一般性说明，可以制备例如下面表1中列出的式(Ⅰ)化合物。
表1式(Ⅰ)化合物的实施例
表1-续-
表1-续-
表1-续-
表1-续-
式(Ⅱ)起始物实施例(Ⅱ-1)
首先将20.15g(0.29mol)氯化羟基铵加入到350ml甲醇中，滴加150ml甲醇中32.5g(0.58mol)氢氧化钾粉末的溶液。接着分批向该溶液中加入32.0g(0.145mol)2-甲氧羰基-噻吩-3-磺酰胺。然后将反应混合物在大约40℃搅拌大约15小时。然后加入20g(0.145mol)碳酸钾后滴加89.9g(0.48mol)1,2-二溴乙烷，将反应混合物在大约60℃下再搅拌15小时。水泵抽真空下浓缩混合物，然后残余物与水搅拌，用磷酸二氢钠中和，并且用二氯甲烷振荡。有机相用硫酸钠干燥并过滤。水泵抽真空下浓缩滤液，残余物溶解于乙酸乙酯，吸滤分离结晶产物。
得到10.6g(理论量的29.5％)2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-噻吩-3-磺酰胺，熔点180℃。
实施例(Ⅱ-2)
步骤1室温(大约20℃)下，加热下，将62.9g(0.90mol)氯化羟基铵溶解于600ml甲醇中，加入600ml甲醇中101g(1.80mol)氢氧化钾的溶液。接着分批计量加入106g(0.45mol)3-溴-4-甲基-噻吩-2-羧酸甲酯，然后反应混合物在40℃搅拌3小时。加入381g(2.03mol)1,2-二溴乙烷和62.3g(0.45mol)碳酸钾，然后混合物在回流下加热大约90分钟。然后再加入169.5g(0.90mol)1,2-二溴乙烷和62.3g(0.45mol)碳酸钾，并且混合物在回流下再加热大约3小时。冷却到室温下，吸滤混合物，水泵抽真空下浓缩滤液，并将残余物溶解于二氯甲烷/水。分离有机相，用硫酸镁干燥并过滤。水泵抽真空下浓缩滤液，然后残余物通过柱色谱纯化(硅胶，乙酸乙酯/环己烷1∶15-1∶3)。
得到32.8g(理论量的28％)2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-溴-4-甲基-噻吩，熔点67℃。
步骤2-100℃下，30ml四氢呋喃中786mg(3.0mmol)2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-溴-4-甲基-噻吩与1.44ml正丁基锂(2.5M于己烷中)混合。混合物在-70℃搅拌10分钟；然后加入二氧化硫。混合物温热至室温(大约20℃)，加入50ml己烷，吸滤混合物。以固体产物得到的2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-4-甲基-噻吩-3-亚磺酸锂盐不用进一步纯化用于下一步。
步骤3将步骤2中得到的2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-4-甲基-噻吩-3-亚磺酸锂盐溶解于30ml水/30ml二氯甲烷中，在大约10℃下加入0.82g(60mmol)N-氯代琥珀酰亚胺。将混合物搅拌大约15分钟；然后分离有机相，水相用二氯甲烷反复萃取三次；合并的有机相用5％强度的亚硫酸氢钠溶液洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。最终得到2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-4-甲基-噻吩-3-磺酰氯无水溶液。
步骤4-40℃下，向步骤3中得到的溶液中通入氨。使混合物温热至室温(大约20℃)，并且吸滤，水泵抽真空下浓缩滤液。
得到0.58g(理论量的74％)2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-4-甲基-噻吩-3-磺酰胺，熔点155℃。
该产物没有在文献中公开过，作为新的化合物，其也是本发明主题的一部分。
实施例(Ⅱ-3)
步骤1室温(大约20℃)下，加热下，将24.3g(0.35mol)氯化羟基铵溶解于240ml甲醇中，混合物与240ml甲醇中39.3g(0.70mol)氢氧化钾的溶液混合。接着加入33.0g(0.175mol)1-甲基-3-氯-吡唑-4-羧酸乙酯，反应混合物在40℃搅拌大约1小时。加入148g(0.79mol)1,2-二溴乙烷和24.2g(0.175mol)碳酸钾，然后混合物在回流下加热大约1小时。然后再加入32.9g(27.5mmol)1,2-二溴乙烷和6.05g(44mmol)碳酸钾，并且混合物在回流下再加热30分钟。然后将混合物冷却，吸滤，水泵抽真空下浓缩滤液，并将残余物与二氯甲烷/水振荡。分离有机相，用硫酸镁干燥并过滤。浓缩滤液，残余物从乙酸乙酯/环己烷(1∶1)中重结晶。
得到17.8g(理论量的50.5％)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-氯-1-甲基-吡唑，熔点112℃。
步骤2-70℃下，向40ml乙醚中7.78g(77mmol)二异丙基胺的溶液滴加32ml正丁基锂(2.5M于己烷中)。-70℃下，将得到的溶液滴加到100ml乙醚中10.1g(0.05mol)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-氯-1-甲基-吡唑的溶液中。混合物在-70℃搅拌1小时；加入二氧化硫，使混合物温热至室温(大约20℃)，然后吸滤分离中间体--4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-氯-1-甲基-吡唑-亚磺酸锂盐。
步骤3将步骤2中得到的中间体溶解于80ml水/80ml二氯甲烷中，在0℃下分批计量加入12g(90mmol)N-氯代琥珀酰亚胺。将混合物在0℃下搅拌大约15分钟。分离有机相，水相用二氯甲烷反复萃取三次；合并的有机相用5％强度的亚硫酸氢钠溶液洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。最终得到4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-氯-1-甲基-吡唑-5-磺酰氯实质上无水的溶液。
步骤4-40℃下，向步骤3中得到的溶液中通入氨。使混合物温热至室温(大约20℃)，并且吸滤，水泵抽真空下浓缩滤液。作为残余物得到的粗产物通过柱色谱纯化(硅胶，乙酸乙酯/环己烷1∶1)。
得到2.5g(理论量的12％)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-氯-1-甲基-吡唑-5-磺酰胺，熔点158℃。
该产物还没有在文献中公开过，作为新的化合物，其也是本申请主题的一部分。这也适用于下面提到的化合物。
类似于实施例(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)，也可以制备例如下列式(Ⅱ)化合物实施例(Ⅱ-4)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-1,3-二甲基-吡唑-5-磺酰胺(新的化合物，熔点145℃)。
实施例(Ⅱ-5)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-1-苯基-吡唑-5-磺酰胺(新的化合物，熔点116℃)。
实施例(Ⅱ-6)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-1-(吡啶-2-基)-吡唑-5-磺酰胺(新的化合物，熔点141℃)。
应用实施例实施例A芽前试验溶剂5份重量丙酮乳化剂1份重量烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物合适的制剂，将1份重量活性化合物与所述量溶剂混合，加入所述量乳化剂，用水将乳油稀释到需要的浓度。
在正常土壤中播种试验植物的种子。大约24小时后，以每单位面积施用特定量的期望的活性化合物的方式，用活性化合物制剂对土壤喷雾。选择喷雾液的浓度，使得以1000升水/ha用期望的特定量活性化合物。
三星期后，以与未处理对照物生长相比较的损害百分率测定对植物的损害程度。数据说明0％=没有效果(象未处理对照物一样)100％=完全损害在该项试验中，例如制备实施例1,3和4的化合物显示出强的除杂草活性，同时农作物例如小麦，大豆和棉花对其有好的耐受性(参见表A)。表A芽前试验/温室施用比例(活性化合物 早熟活性化合物克数/ha) 大豆 野燕麦 雀麦属 禾属 辣子草 母菊属 堇菜属
表A(续) 施用比例(活性化合物早熟活性化合物克数/ha)小麦 棉花 野燕麦雀麦属 禾属 辣子草 母菊属 堇菜属
实施例B芽后试验溶剂 5份重量丙酮乳化剂1份重量烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物合适的制剂，将1份重量活性化合物与所述量溶剂混合，加入所述量乳化剂，用水将乳油稀释到需要的浓度。
用活性化合物制剂以这样一种方式对高5-15cm的试验植物喷雾，使对每单位面积施用特定量的期望的活性化合物。选择喷雾液的浓度，使以1000L水/公顷施用特定量期望的活性化合物。
三星期后，以与未处理对照物生长相比较的损害百分率测定对植物的损害程度。数据说明0％=没有效果(象未处理对照物一样)100％=完全损害在该项试验中，例如制备实施例1,4和11的化合物显示出强的除杂草活性(参见表B)。表B芽后试室/温室施用比例(活性化合物活性化合物 克数/ha) 野燕麦 稗 猪殃殃属 蓼属 堇菜属
表B(续)施用比例(活性化合物活性化合物 克数/ha) 野燕麦 稗 猪殃殃属 蓼属 堇菜属
权利要求
1．通式(Ⅰ)的取代的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物和式(Ⅰ)化合物的盐
其中A代表单键，代表氧，亚氨基(N-H)，链烷二基(亚烷基)或烷基亚氨基(N-烷基)，J代表选自被5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基(其本身可以被卤素，烷基或卤代烷基取代)和任选地被另外一个或两个选自氰基，卤素，烷基，卤代烷基，苯基，吡啶基的基团取代的苯基，吡啶基，吡唑基，噻吩基的(杂)芳基，Q代表氧或硫，和R代表任选被取代的具有5个成环原子的杂环基，其中有至少一个氧，硫或氮，并且可以有一至三个另外的氮。
2．权利要求1的式(Ⅰ)化合物，特征在于A代表单键，代表氧，亚氨基(N-H),C1-C4-链烷二基或C1-C4-烷基亚氨基，J代表选自被5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基(其本身可以被卤素，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代)和任选地被另外一个或两个选自氰基，卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，苯基，吡啶基的基团取代的苯基，吡啶基，吡唑基，噻吩基的(杂)芳基，Q代表氧或硫，和R代表任选被取代的下式的杂环基，
其中Q1，Q2和Q3各自代表氧或硫，和R1代表氢，羟基，氨基，氰基，代表C2-C10-亚烷基氨基，代表任选被氟-，氯-，溴-，氰基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的C1-C6-烷基，代表C2-C6-链烯基或C2-C6-炔烃基，其各自任选被氟，氯和/或溴取代，代表C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷基氨基或C1-C6-烷基-羰基氨基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代，代表C3-C6-链烯基氧基，代表二-(C1-C4-烷基)-氨基，代表C3-C6-环烷基，C3-C6-环烷基氨基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基和/或C1-C4-烷基取代，或者代表苯基或苯基-C1-C4-烷基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代，R2代表氢，羟基，巯基，氨基，氰基，氟，氯，溴，碘，代表任选被氟-，氯-，溴-，氰基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷基-羰基-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的C1-C6-烷基，代表C2-C6-链烯基或C2-C6-炔烃基，其各自任选被氟，氯和/或溴取代，代表C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-烷基氨基或C1-C6-烷基-羰基氨基，其各自任选被氟，氯，氰基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代，代表C3-C6-链烯基氧基，C3-C6-炔烃基氧基，C3-C6-链烯基硫基，C3-C6-炔烃基硫基，C3-C6-链烯基氨基或C3-C6-炔烃基氨基，代表二-(C1-C4-烷基)-氨基，代表氮丙啶-1-基，吡咯烷子基，哌啶-1-基或吗啉代，其各自任选被甲基和/或乙基取代，代表C3-C6-环烷基，C5-C6-环烯基，C3-C6-环烷基氧基，C3-C6-环烷基硫基，C3-C6-环烷基氨基，C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-环烷基-C1-C4-烷硫基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基氨基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基和/或C1-C4-烷基取代，或者代表苯基，苯基-C1-C4-烷基，苯氧基，苯基-C1-C4-烷氧基，苯硫基，苯基-C1-C4-烷硫基，苯基氨基或苯基-C1-C4-烷基氨基，其各自任选被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，三氟甲基，C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代，或者R1和R2一起代表任选支化的具有3-11个碳原子的链烷二基，还有R3,R4和R5是相同或不同的，各自代表氢，氰基，氟，氯，溴，或者代表烷基，链烯基，炔烃基，烷氧基，链烯基氧基，炔烃基氧基，烷硫基，链烯基硫基，炔烃基硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，其各自具有最多6个碳原子，并且其各自任选被氟，氯，溴或C1-C4-烷氧基取代，或者代表任选被氰基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷基-取代的具有3-6个碳原子的环烷基，还有式(Ⅰ)化合物的钠盐，钾盐，镁盐，钙盐，铵盐，C1-C4-烷基-铵盐，二-(C1-C4-烷基)-铵盐，三-(C1-C4-烷基)-铵盐，四-(C1-C4-烷基)-铵盐，三-(C1-C4-烷基)-锍，C5-或C6-环烷基铵盐和二-(C1-C2-烷基)-苄基-铵盐。
3．权利要求1的式(Ⅰ)化合物，特征在于A代表单键，代表氧，亚氨基(N-H)，亚甲基(CH2)或甲基亚氨基(NCH3)，J代表选自被5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基(下式)
(其本身可以被氟，氯，甲基，乙基或三氟甲基取代)和任选地被另外一个或两个选自氰基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或异-丙基，氟代甲基，氯代甲基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，苯基，吡啶基的基团取代的苯基，吡啶基，吡唑基，噻吩基的(杂)芳基，Q代表氧或硫，和R代表任选被取代的下式的杂环基，
其中Q1，Q2和Q3各自代表氧或硫，和R1代表氢，羟基，氨基，代表甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，其各自任选被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，其各自任选被氟，氯或溴取代，代表甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-异-仲-或叔-丁氧基，甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，正-、异-、仲-或叔-丁基氨基，其各自任选被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基氧基或丁烯基氧基，代表二甲基氨基或二乙基氨基，代表环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基氨基，环丁基氨基，环戊基氨基，环己基氨基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基或环己基甲基，其各自任选被氟，氯，甲基和/或乙基取代，或者代表苯基或苄基，其各自任选被氟，氯，甲基，三氟甲基和/或甲氧基取代，R2代表氢，羟基，巯基，氨基，氟，氯，溴，代表各自任选被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代的甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，代表乙烯基，丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，其各自任选被氟，氯或溴取代，代表甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-、仲-或叔-丁硫基，甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，正-、异-、仲-或叔-丁基氨基，其各自任选被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙炔基氧基丁炔基氧基，丙烯基硫基，丙二烯基硫基，丁烯基硫基，丙炔基硫基，丁炔基硫基，丙烯基氨基，丁烯基氨基，丙炔基氨基或丁炔基氨基代表二甲基氨基，二乙基氨基或二丙基氨基，代表环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环戊烯基，环己烯基，环丙基氧基，环丁基氧基，环戊基氧基，环己基氧基，环丙基硫基，环丁基硫基，环戊基硫基，环己基硫基，环丙基氨基，环丁基氨基，环戊基氨基，环己基氨基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，环丙基甲氧基，环丁基甲氧基，环戊基甲氧基，环己基甲氧基，环丙基甲硫基，环丁基甲硫基，环戊基甲硫基或环己基甲硫基，环丙基甲基氨基，环丁基甲基氨基，环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基，其各自任选被氟，氯，甲基和/或乙基取代，或者代表苯基，苄基，苯氧基，苄基氧基，苯硫基，苄基硫基，苯基氨基或苄基氨基，其各自任选被氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基和/或甲氧基羰基取代，或者R1和R2一起代表任选支化的具有3-11个碳原子的链烷二基，还有R3，R4和R5是相同或不同的，各自代表氢，氰基，氟，氯，溴，或者代表甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，丙烯基，丁烯基，丙炔基，丁炔基，甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-、仲-或叔-丁氧基，丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙炔基氧基，丁炔基氧基，甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-、仲-或叔-丁硫基，丙烯基硫基，丁烯基硫基，丙炔基硫基，丁炔基硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，其各自任选被氟，氯，甲氧基或乙氧基取代，或者代表环丙基。
4．制备权利要求1的式(Ⅰ)化合物及其盐的方法，特征在于，(a)如果适当在酸受体存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅱ)的氨基磺酰基化合物与通式(Ⅲ)的(硫代)羧酸衍生物反应
其中A和J各自如权利要求1定义，
其中Q和R各自如权利要求1定义，Z代表卤素，烷氧基，芳氧基或芳基烷氧基，或者(b)如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅳ)的异(硫代)氰酸磺酰酯与通式(Ⅴ)的杂环反应，
其中A,J和Q各自如上定义，H-R (Ⅴ)其中R如上定义，或者(c)如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅵ)的氯代磺酰基化合物与通式(Ⅴ)的杂环和通式(Ⅶ)的金属(硫代)氰酸盐反应，
其中A和J各自如上定义，H-R (Ⅴ)其中R如上定义，MQCN(Ⅶ)其中Q如上定义，和M代表碱金属或碱土金属等价物，或者(d)如果适当在酸受体存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅵ)的氯代磺酰基化合物与通式(Ⅷ)的(硫代)甲酰胺反应，
其中A和J各自如上定义，
其中Q和R各自如上定义，或者(e)如果适当在酸受体存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅸ)的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物与通式(Ⅴ)的杂环反应，
其中A,J和Q各自如上定义，和Z代表卤素，烷氧基，芳基氧基或芳基烷氧基，H-R(Ⅴ)其中R如上定义，或者(f)如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅴ)的杂环与异(硫代)氰酸氯磺酰酯反应，H-R(Ⅴ)其中R如上定义，并且在该过程中生成的通式(Ⅹ)产物如果适当在酸受体存在下和如果适当在稀释剂存在下就地与通式(Ⅺ)的(杂)芳基化合物反应
其中Q和R各自如上定义，
其中A和J各自如上定义，并且，如果适当，通过常规方法将方法(a),(b),(c),(d),(e)或(f)得到的式(Ⅰ)化合物转化成盐。
5．除草组合物，特征在于，含有至少一种权利要求1的式(Ⅰ)化合物或其一种盐。
6．权利要求1的通式(Ⅰ)化合物或其盐控制不期望植物生长的用途。
7．控制杂草的方法，特征在于，使权利要求1的通式(Ⅰ)化合物或其盐作用于杂草或其生长地域。
8．制备除草组合物的方法，特征在于，将权利要求1的通式(Ⅰ)化合物或其盐与扩充剂和/或表面活性剂混合。
9．氨基磺酰基化合物a)2-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-4-甲基-噻吩-3-磺酰胺(Ⅱ-2)b)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-3-氯-1-甲基-吡唑-5-磺酰胺(Ⅱ-3)c)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-1,3-二甲基-吡唑-5-磺酰胺(Ⅱ-4)d)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-1-苯基-吡唑-5-磺酰胺(Ⅱ-5)和e)4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-1-(吡啶-2-基)-吡唑-5-磺酰胺(Ⅱ-6)。
全文摘要
本发明涉及式(Ⅰ)的新的取代的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物和式(Ⅰ)化合物的盐,其中:A代表单键,代表氧,亚氨基(N－H),链烷二基(亚烷基)或烷基亚氨基(N－烷基),J代表选自被5,6－二氢一[1,4,2]－二噁嗪－3－基(其本身可以被卤素,烷基或卤代烷基取代)和任选地被另外一个或两个选自氰基,卤素,烷基,卤代烷基,苯基,吡啶基的基团取代的苯基,吡啶基,吡唑基,噻吩基的(杂)芳基,Q代表氧或硫,和R代表任选被取代的具有5个成环原子的杂环基,其中有至少一个氧,硫或氮,并且可以有一至三个另外的氮,本发明涉及其制备的方法和具体的新的中间体,以及它们作为除草剂的用途。
文档编号C07D413/14GK1234034SQ97198890
公开日1999年11月3日 申请日期1997年8月4日 优先权日1996年8月16日
发明者K·H·米勒, M·W·德鲁斯, K·芬戴森, E·R·F·格辛, J·R·杨森, R·基尔斯藤, J·克鲁斯, U·菲利浦, H·J·里贝尔, K·克尼格, M·多林格, H·J·桑特尔 申请人:拜尔公司