专利名称：甲基苯并三氮唑钠盐溶液的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种应用于金属起防锈、缓蚀和抗氧化作用的甲基苯并三氮唑钠盐溶液的合成方法。
现有的作用于金属表面起防锈、缓蚀和抗氧化作用的防绣剂有甲基苯并三氮唑和苯并三氮唑钠盐等。甲基苯并三氮唑由于在水中的溶解度不大，虽然其价格较低，但应用比较麻烦。而苯并三氮唑钠盐虽然其在水中的溶解度很大，但其合成的主要原料邻苯二胺价格高，2.2万元/吨，制造成本较高。苯并三氮唑钠盐的价格超过3万元。虽然其用途广泛而难被用户接受和推广应用。
本发明的目的在于提供一种在水中溶解度大生产成本又低的甲基苯并三氮唑钠盐的合成方法。
本发明是这样实现的一种甲基苯并三氮唑钠盐溶液的合成方法，它是用甲基邻苯二胺与过量的亚硝酸钠为主要原料，在一定的温度和压力下反应，一步合成甲基苯并三氮唑钠盐；或用甲基苯并三氮唑与氢氧化钠反应制成甲基苯并三氮唑钠盐，其反应步骤可写成
其中甲基邻苯二胺与亚硝酸钠的合成温度为180～280℃，压力为22-60Kg/cm2，甲基邻苯二胺与亚硝酸钠的摩尔比为1∶1-1.5。
因为甲基苯并三氮唑钠盐制造工艺，物化性质和应用性能与其同类产品苯并三氮唑钠盐类似，而其主要原料甲基邻苯二胺是TDI、MDI的副产品，价格低，0.8万元/吨，苯并三氮唑钠盐的主要原料邻苯二胺价格高，2.2万元/吨，所以甲基苯并三氮唑钠盐的生产成本较苯并三氮唑钠盐低，在多数应用中替代苯并三氮唑，推广应用可大大降低用户成本。将本品制成99％固体后，便于长途运输，节约费用。本品与水互溶，在水中的溶解度很大，在应用单位不需增加任何设备或工艺，只要直接添加，使用很方便。
图1为用甲基邻苯二胺生产本发明的工艺流程图。
图2为用甲基苯并三氮唑生产本发明的工艺流程图。
下面结合附图对本发明作一详细描述本发明是一种甲基苯并三氮唑钠盐的合成方法。甲基苯并三氮唑钠盐广泛应用于金属的防绣剂和缓蚀剂。它是由甲基邻苯二胺和过量的亚硝酸钠为主要原料，在一定的温度和压力下反应，一步合成为甲基苯并三氮唑钠盐；或用甲基苯并三氮唑与氢氧化钠反应制成甲基苯并三氮唑钠盐，其反应步骤可写成
其中甲基邻苯二胺和亚硝酸钠合成的温度为180-280℃，最好为230-260℃，压力为22-60Kg/cm2，最好为45-50Kg/cm/2；甲基邻苯二胺与亚硝酸盐的摩尔比为1∶1～1.5，最好1∶1～1.3。甲基邻苯二胺为甲基2,3-邻苯二胺或甲基3,4-邻苯二胺或其两者混合物。氢氧化钠碱(片碱)含量96％以上，氯含量50ppm以下。
实例1首先将甲基2,3-邻苯二胺和亚硝酸钠按一定的摩尔比1∶1.2，先称甲基邻苯二胺600克，再称亚硝酸钠375克，并把亚硝酸钠配成35％溶液，把它们放入2升的高压釜中，并检查高压釜是否正常，然后接通电源，进行加热和搅拌，加热2-3小时，温度达到260℃，压力达45Kg/cm2时进行保温，并继续搅拌3小时，然后停止加热和搅拌，即制成甲基苯并三氮唑钠盐合成液，切断电源，冷却后出料，再将合成液用去离子水稀释，加脱色剂如活性炭、硅藻土、稍加热，过滤，将滤液经浓缩得成品。
实例2，称取甲基3,4-邻苯二胺800公斤，亚硝酸钠600公斤，并把亚硝酸钠配成30％的溶液，放入3000升高压釜中。加热6小时，当温度达到280℃，压力为55Kg/cm2时保温4小时，然后冷却至常温。再将合成液用去离子水稀释，加脱色剂如活性炭、硅藻土，稍加热，过滤，将滤液经浓缩得成品。
实例3，在三口瓶中投45份(重量)甲基苯并三氮唑，加入碱液(片碱15份和45份(重量)水，50℃搅拌3小时，加80份水稀释再加5份活性炭，搅拌3h，冷到30℃，用布氏漏斗抽滤，滤饼用70份水分二次淋洗。滤液在2升三口瓶中蒸浓，103～114℃经3-4h，蒸出约100份水，得溶液100份，含量约50％，收率95％，为金黄或黄棕色透明液体。
实例4，将145kg去离子水投在有加热夹套的1000L反应锅内，于60℃搅拌完全溶解。在上述反应锅内投入440kg甲基苯并三氮唑，于50℃左右搅拌溶解约1小时，如果颜色太深，加入10kg活性炭，搅拌3小时，过滤。分析含量和PH值，用水或液碱溶液调整至合格。得50％甲基苯并三氮唑钠盐1000kgs。
将本品制成99％固体后，便于长途运输，节约费用。
本品与水互溶，在水中的溶解度很大，在应用单位不需再加任何设备或工艺。只要直接添加，使用很方便。
本品可根据需要配成40％、50％、60％、70％等浓度的溶液。
权利要求
1.一种甲基苯并三氮唑钠盐溶液的合成方法，其特征在于它由甲基邻苯二胺和过量的亚硝酸钠为主要原料，在一定的温度和压力下反应，一步合成为甲基苯并三氮唑钠盐；或用甲基苯并三氮唑与氢氧化钠反应制成甲基苯并三氮唑钠盐，其反应步骤可写成
其中，甲基邻苯二胺与亚硝酸钠的合成温度为180～280℃，压力为22～60kg/cm2，甲基邻苯二胺与亚硝酸钠的摩尔比为1∶1～1.5。
2.根据权利要求1所述的一种甲基苯并三氮唑钠盐的合成方法，其特征在于合成温度为230～260℃，压力为45～50kg/cm2。
3.根据权利要求1或2所述的一种甲基苯并三氮唑钠盐的合成方法，其特征在于甲基邻苯二胺与亚硝酸钠的摩尔比为1∶1～1.3。
4.根据权利要求1所述的一种甲基苯并三氮唑钠盐的合成方法，其特征在于甲基邻苯二胺为甲基2,3一邻苯二胺或甲基3,4一邻苯二胺或其两者混合物。
5.根据权利要求1所述的一种甲基苯并三氮唑钠盐的合成方法，其特征在于与基苯并三氮唑反应的氢氧化钠为片碱，含量96％以上，氯含量50ppm以下。
全文摘要
本发明涉及一种甲基苯并三氮唑钠盐的合成方法。广泛应用于金属的防锈剂和缓蚀剂。它是用甲基邻苯二胺和过量的亚硝酸钠为主要原料,在一定的温度和压力下反应,一步合成甲基苯并三氮唑钠盐;或用甲基苯并三氮唑与氢氧化钠反应制成甲基苯并三氮唑钠盐。本发明的合成温度为180—280℃,压力为22～60kg/cm
文档编号C07D249/00GK1235161SQ9911413
公开日1999年11月17日 申请日期1999年3月27日 优先权日1999年3月27日
发明者徐道如, 颜振兴 申请人:徐道如