氟化的化合物的制作方法

专利名称：：氟化的化合物的制作方法氟化的化合物本发明涉及包括优选为合成聚合物、对氧化、热或光诱导的降解敏感的有机材料的组合物，并涉及作为这些材料的表面能的降低剂，例如作为有机材料的拒油、拒水剂的全氟烷基取代的烷烃和烯烃。各种含氟化合物组合物应用在纤维和纤维状基底例如织物、地毯状物、纸、皮革和非纺织物上以给予拒油、拒水性是已知的，例如在u.s.6,127,485中。该参考文献公开了包括合成聚合物的疏水且疏油的纤维、膜和模制品，其中含氟化合物分散在所述纤维、织物或模制品中并存在于所述纤维、织物或模制品的表面。已知的全氟化合物未在每一方面都满足高的要求，其中要求熔体添加剂符合作为有机材料表面能的降低剂，例如，用于增加有机材料的抗油、抗水性。现在已经发现，全氟烷基取代的烷烃和烯烃可用于各种技术应用，例如用于增加像合成聚合物那样的有机材料的拒油、拒水性。现在也发现，全氟烷基取代的烷烃和烯烃可用于各种诸如制造改进的驻极体物品那样的应用。通常，驻极体被定义为电介质材料，其在不存在施加电场的情况下呈现出外电场[也参见G.M.SesslerinElectrets;Sessler,G.M.，Ed.;LaplacianPress:MorganHill,California,1998;Vol.1,Chapterl]。本发明因此提供一种组合物，其包括a)—种对氧化、热或光诱导的降解敏感的有机材料，和b)至少一种式(I)的化合物，R厂Q-Rj(I)其中Q是直接键,Rl是C广Cu)()烷基、C2-Cu)Q烯基、C3-Q2环烷基或被1至5个C广C4烷基取代的C3-C!2环烷基；R2是含氟基团，且R3和R4彼此独立，是氢或是CrC4烷基。含氟基团是支链或直链基，其含有至少一个氟原子，例如d-C25氟烷基，C广C25氟烷基是例如氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基、7-氟庚基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、五氟丁基或全氟烷基，例如-CH2CH2(CF2)7CF3或-CH2CH2(CF2)3CF3。具有至多100个碳原子的烷基是支链或直链基，例如曱基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、l-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、l-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1,3,3-四甲基丁基、l-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1,1,3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3，3，5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。具有2至100个碳原子的烯基是支链或直链基，例如，丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-2,4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二烯基、异十二烯基、油烯基、正-2-十八彿基或正-4-十八烯基。C3-C,2环烷基或被1至5个C!-C4烷基取代的C3-Cu环烷基是，例如，环丙基、环丁基、环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基或环十二烷基。重要的组合物包括至少一种式I的化合物作为组分(b)，其中Q是直接键。优选的组合物包括至少一种式I的化合物作为组分(b)，其中R是Qo-C30烷基、do-C30烯基或被1至5个C广C4烷基取代的环己基。也优选包括至少一种式I的化合物作为组分(b)的组合物，其中R2是C广C25氟坑基。特别优选包括至少一种式I的化合物作为组分(b)的组合物，其中R3和R4是氢。重要的是包括至少一种式I的化合物作为组分(b)的组合物，其中R2是-(CF2)。CF3，其中n是3-12。同样重要的是包括至少一种式I的化合物作为組分(b)的组合物，其中Q是直接键，Ri是CiQ-C25烷基或C1CrC25烯基，且R2A-(CF2)nCF3，其中n是3~12。式I的化合物可通过本
技术领域：
中已知的和公开在例如美国专利5,585,517中的方法来制备。用全氟烷基碘使烯烃全氟烷基化已经被广泛地研究并且已经长时间为人所公知。它可以通过加热、光解、自由基引发剂(AIBN:Chem.Eur.J.2000,6,3739-3746;Rongalite[sodiumhydroxymethanesulfinate]:ChineseJournalofChemistry1990,4，358-361;sulfinatodehalogenationreagentsuchassodiumdithionite:ChineseJournalofChemistry1991,1,76-83)或金属(Metal:Cu:JournalofFluorineChemistry1985,28,399-401;transitionmetal:Pd(O):JournalofFluorineChemistry1985，28，229-233)来启动。将全氟烷基碘(Rfl)的自由基链加成到烯烃基团上可以被看作是制备中间体Rfl-烯烃-加合物的优选方法。后者可以经历使用还原剂(包括过渡金属催化剂；金属氢化物和金属盐如NiCl2或Zn/HCl的混合物)的脱卣步骤以提供全氟烷基取代的烷烃或者经历碱催化的消除作用以提供全氟烷基取代的烯烃式I的化合物适合作为有机材料的拒油、拒水剂。可以存在于本发明组合物中的有机材料的例子为下列材料l.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-l-烯、聚-4-甲基戊-l-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯，聚乙烯(其任选可以是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烃，即在上段中所例举的单烯烃的聚合物，优选为聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的方法、特别是通过下列方法来制备a)自由基聚合(通常在高温高压下)。b)使用催化剂的催化聚合，所迷催化剂通常含有1种或1种以上周期表中的ivb、vb、vib或vm族金属。这些金属通常具有i个或i个以上的配体，典型地是氧化物、卣化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或可以Tl-或(J-配位的芳基。这些金属络合物可以呈游离形态或者被固定在基质上，典型地是被固定在活化的氯化镁、氯化钛(m)、氧化铝或二氧化硅上，这些催化剂可以溶于或不溶于聚合介质。在聚合中催化剂可以被它们自身所利用，或者可以使用另外的活化剂，典型地是金属烷基、金属氢化物、金属烷基卣化物、金属烷基氧化物或金属烷基碌烷(metalalkyloxane)，所述金属是周期表中的Ia、IIa和/或IIIa族元素。所迷活化剂可以方便地用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂系统通常被称为Phillips,StandardOilIndiana,Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂合物或单点催化剂(singlesitecatalyst)(SSC)。2.在l)下面提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯(如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物以及不同类型聚乙烯(如LDPE/HDPE)的混合物。3.单烯烃与二烯烃相互间或与其他乙烯型单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线形低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-l-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-l-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，如COC)，乙烯/l-烯烃共聚物，其中1-烯烃是在原位生成的；丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降水片烯的三元共聚物；和这样的聚合物相互间的以及与上面1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或无规聚烷烯/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(例如增粘剂)，以及聚烷烯烃和淀粉的混合物。1.4.的均聚物和共聚物可以具有包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构在内的任意一种立体结构；其中无规聚合物是优选的。也包括立构嵌段聚合物。5.聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(a-甲基苯乙烯)。6.从乙烯基芳族单体衍生的芳族均聚物和共聚物，所述乙烯基芳族单体包括苯乙烯，a-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，特别是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯的所有异构体，丙基苯乙烯，乙烯基联苯，乙烯基萘，和乙烯基蒽，以及它们的混合物。均聚物和共聚物可以具有包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构在内的任意一种立体结构；其中无规聚合物是优选的，也包括立构嵌段聚合物。6a.包括上迷乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，笨乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙烯(互聚物)，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，笨乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酸酐，笨乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖击强度的苯乙烯共聚物与另一种聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁二烯/笨乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。6b.从在6.下提及的聚合物的氢化衍生得到的氢化的芳族聚合物，特别包括通过氩化无规立构聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE)，其常被称作聚乙烯基环己烷(PVCH)。6c.从在6a,下提及的聚合物的氢化衍生得到的氢化的芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构在内的任意一种立体结构；其中无规聚合物是优选的。也包括立构嵌段聚合物。7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或a-甲基苯乙烯的接枝聚合物，例如苯乙烯在聚丁二烯上，苯乙烯在聚丁二紼-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上；苯乙烯和丙紼腈在聚丙紼酸烷基酯和聚曱基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及它们与在6.之下所列的共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含卣聚合物，例如聚氯丁二烯，氯化橡胶，异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(囟丁基橡胶)，氯化或硫代氣化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，特别是含囟乙烯系化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及它们的共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。9.衍生自a，P-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯；聚曱基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯进行沖击改性，10.在9.之下提及的单体相互间的或与其他不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯猜/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/囟乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯曱酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁搭、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与在上述l.中提及的烯烃的共聚物。12.环醚的均聚物和共聚物，如聚(亚烷基)二醇类，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。13.聚缩醛，如聚甲醛(polyoxymethylene)和那些含有环氧乙烷作为共聚单体的聚曱醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.从羟基终止的聚醚、聚酯或聚丁二烯和脂族或芳族聚异氰酸酯两方面衍生的聚氨酯，以及它们的前体。16.从二胺和二羧酸和/或从氨基羧酸或相应的内酰胺衍生得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺ll，聚酰胺12，源于间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；从己二胺和间苯二甲酸或/和对苯二曱酸制备的、有或没有弹性体作为改性剂的聚酰胺，例如聚-2，4，4,-三甲基亚己基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合的或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或上述聚酰胺与聚醚例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程(RIM聚酰胺系统)中缩合的聚酰胺'17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类(polyhydantoins)和聚苯并咪唑。18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应的内酯衍生的聚酯，例如聚对笨二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚-l,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯，聚亚烷基萘酸酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及从羟基终止的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.从醛和酚、脲和蜜胺两方面衍生的交联聚合物，如酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。22.干性和非干性的醇酸树脂。23.从饱和和不饱和二羧酸与多元醇和作为交联剂的乙烯系化合物的共聚酯衍生的不饱和聚酯树脂，以及其低可燃性的含卣改性物，24.从取代的丙烯酸酯衍生的可交联的丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。25.用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙彿酸树脂。26.从脂族、脂环族、杂环或芳族缩水甘油基化合物衍生的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，其在有或没有促进剂的情况下与常规的硬化剂例如酐或胺交联。27.天然聚合物，如纤维素、橡胶、明胶，及其化学改性的相应衍生物，例如醋酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚，如甲基纤维素；以及松脂和它们的衍生物。28.上述聚合物的共混体(聚合物共混体)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA,PVC/ABS，PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR,PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6,6和共聚物，PA/HDPE,PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。29.天然发生的和合成的有机材料，它们是纯的单体化合物或这些化合物的混合物，例如矿物油，动物和植物脂肪、油和蜡，或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡及合成酯与矿物油按任意重量比的混合物，典型地是用于纺纱组合物的那些，以及这样的材料的水乳状液。30.天然或合成橡胶的水乳状液，例如天然胶乳或羧基化的笨乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。优选的有机材料是天然的、半合成的或者，优选，合成聚合物。尤其优选的有机材料是合成聚合物，最优选热塑性聚合物。特别优选的有机材料是聚缩醛，聚烯烃例如聚丙烯或聚乙烯，聚醚/聚氨酯，聚酯例如聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯或聚酰胺。选出特别需要提及的是式I化合物[组分(b)]作为所述有机材料的表面能的降低剂的功效。具有低表面能的有机材料本征地具有更好的性能，如拒水、拒油性，疏水性，阻隔性，易于清洗，自清洁，抗涂画或耐溶剂性。式I的化合物将优选以0,01~10%，优选0.01~2%，典型地为0.1~2%的浓度添加到有机材料中，所迷浓度是基于所述材料的重量。除了组分(a)和(b)外，本发明的组合物还可以包括另外的添加剂，例如下歹ij添力口齐寸1.抗氧化剂l丄烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基酚，2-叔丁基-4,6-二甲基酚，2,6-二叔丁基-4-乙基酚，2,6-二叔丁基-4-正丁基盼，2，6-二叔丁基-4-异丁基酚，2，6-二环戊基-4-曱基酚，2-(a-甲基环己基)-4，6-二甲基酚，2,6-二(十八烷基)-4-甲基酚，2,4,6-三环己基酚，2,6-二叔丁基-4-曱氧基甲基酚，侧链为直链或支链的壬基酚，例如，2,6-二壬基-4-曱基酚，2,4-二甲基-6-(1，-甲基十一烷-1，-基)酚，2,4-二甲基-6-(1，-甲基十七烷-1，-基)酚，2，4-二甲基-6-(1，-甲基十三烷-1，-基)酚及其混合物。1.2.烷硫基甲基盼，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基酚，2,4-二辛硫基甲基-6-乙基酚，2，6-二(十二烷硫基甲基)-4-壬基酚。1.3.氩醌和烷基化的氬載，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚，2，5-二叔丁基氢醌，2,5-二叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基酴，2,6-二叔丁基氩醌，2,5-二叔丁基-4-幾基茴香醚，3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯，己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。1.4.生育酚，例如a-生育酚，P-生育酚，"生育酚，S-生育酚及其混合物(维生素E)。1.5.羟基化的硫二苯基醚，例如2，2，-硫双(6-叔丁基-4-甲基酚)，2,2，-硫双(4-辛基酚)，4，4，-硫双(6-叔丁基-3-甲基酚)，4，4，-硫双(6-叔丁基-2國甲基酚)，4，4，-硫双(3，6-二仲戊基酚)，4，4，-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)-二石克化物。1.6.亚烷基酚，例如2,2，-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)，2，2，-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基盼)，2，2，-亚曱基双[4-甲基-6-(a-曱基环己基)-酚]，2，2，-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)，2，2，-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)，2,2，-亚曱基双(4,6-二叔丁基酚)，2，2，-亚乙基双(4，6-二叔丁基酚)，2，2，-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)，2，2，-亚曱基双[6-((1-甲基苄基)-4-壬基酚]，2,2，-亚甲基双[6-(a，a-二曱基苄基)-4-壬基酚]，4，4，-亚曱基双(2,6-二叔丁基酚)，4,4，-亚甲基双(6-叔丁基-2-曱基酚)，1,1-双(5-叔丁基-4-幾基-2-甲基苯基)丁烷，2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚，1，1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2曙甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷，乙二醇双[3，3-双(3，-叔丁基-4，-羟基苯基)丁酸酯],双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯，双[2-(3，-叔丁基-2，-羟基-5，-曱基千基)-6-叔丁基-4-曱基苯基]对苯二甲酸酯，1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.Q-，N-和S-苄基化合物，例如3,5,3，5，-四-叔丁基-4,4，-二羟基二节基醚，十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基千基巯基乙酸酯，十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基千基巯基乙酸酯，三(3,5-二叔丁基-4-鞋基千基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基千基)二硫对苯二甲酸酯，二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚，异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基琉基乙酸酯。1.8.羟基千基化的丙二酸酯，例如二(十八烷基)-2,2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基卡基)丙二酸酯，二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-鞋基-5-甲基节基)丙二酸酯，二(十二烷基)巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基千基)丙二酸酯，双[4-(l，l,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)丙二酸酯。1.9.芳族羟基节基化合物，例如1,3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基千基)-2,4,6-三甲基苯，1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基节基)-2，3,5,6-四甲基笨，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基千基)盼。1.10.三溱化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-l,3,5-三嗪，2-辛基巯基-4,6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-l，3,5-三嗪，2,4,6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-l,2，3-三嗪，1，3,5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)异氰脲酸酯，1，3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基笨基乙基)-1，3，5-三嗪，1,3,5-三(3，5-二叔丁基-4-轻基-苯基丙酰基)-六氢-l，3,5-三嗪，1,3，5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。1.11.千基磷酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基千磷酸酯，二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基爷基磷酸酯，二(十八烷基)-3，5-二叔丁基-4-羟基节基磷酸酯，二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基千基磷酸酯，3,5-二叔丁基-4-幾基千基磷酸的单乙基酯的钙盐。1.12.酰氨基酚，例如4-羟基月桂酰笨胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.p-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单或多羟基醇例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯，N,N，-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫十一醇，3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-l-磷-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。1.14.p-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多羟基醇例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯，N,N，-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫十一醇，3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-l-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基卜l，l-二甲基乙基]-2，4,8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。1.15.卩-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多羟基醇例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯，N,N，-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫十一醇，3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-幾基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。U6.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单或多羟基醇例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯，N，N，-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫十一醇，3-疏十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-l-磷-2,6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。1.17.p-(3，5-二叔丁基-4-幾基苯基)丙酸的酰胺，如N,N，-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六亚甲基二酰胺，N,N，-双(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)-三亚甲基二酰胺，N,N，-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼，N,N，-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基笨基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-l，由Uniroyal提供)。1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.胺抗氧化剂(Aminicantioxidant)，例如N,N，-二异丙基-对苯二胺，N,N，-二仲丁基-对苯二胺，N,N，-双(l,4-二甲基戊基)-对苯二胺，N,N，-双(l-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺，N，N，-双(l-甲基庚基)-对苯二胺，N,N，-二环己基-对苯二胺，N,N，-二苯基-对苯二胺，N,N，-双(2-萘基)-对苯二胺，N-异丙基-N，-苯基-对苯二胺，N-(l,3-二甲基丁基)-N，-苯基-对苯二胺，N-(l-甲基庚基)-N，-苯基-对苯二胺，N-环己基-N，-苯基-对苯二胺，4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺，N，N，-二甲基-N，N，-二仲丁基-对笨二胺，二笨基胺，N-烯丙基二苯基胺，4-异丙氧基二苯基胺，N-苯基-l-萘基胺，N-(4-叔辛基苯基)-l-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化的二苯基胺，例如p,p，-二叔辛基二苯基胺，4-正丁基氨基酚，4-丁酰基氨基酚，4-壬酰基氨基酚，4-十二烷酰基氨基盼，4-十八烷酰基氨基酚，双(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚，2，4，-二氨基二苯基甲烷，4，4，-二氨基二苯基曱烷，N，N,N，,N，-四甲基-4,4，-二氨基二苯基甲烷，1,2-双[(2-甲基苯基)氨基〗乙烷，1,2-双(苯基氨基)丙烷，(邻甲苯基)双胍，双[4-(1，,3，-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化的N-苯基-l-萘基胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，一和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物，一和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物，一和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氢-3,3-二曱基-4H-l,4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻溱的混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，^,:^,:^，，:^，-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收剂和光稳定剂2丄2-(2，-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2，-羟基-5，-曱基苯基)苯并三唑，2-(3，,5，-二叔丁基-2，-羟基苯基)苯并三唑，2-(5，-叔丁基-2，-羟基苯基)笨并三唑，2-(2，-羟基-5，-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3，,5，-二叔丁基-2，-羟基笨基)-5-氯-苯并三唑，2-(3，-叔丁基-2，-羟基-5，-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3，-仲丁基-5，-叔丁基-2，-羟基苯基)苯并三唑，2-(2，-羟基-4，-辛氧基苯基)笨并三唑，2-(3，，5，-二叔戊基-2，-羟基苯基)苯并三唑，2-(3，,5，-双-(a，a-二曱基苄基)-2，-羟基苯基)苯并三唑，2-(3，-叔丁基-2，_羟基_5，-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3，-叔丁基-5，-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2，-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3，-叔丁基-2，-羟基-5，-(2-曱氧基羰基乙基)笨基)-5-氯-苯并三唑，2-(3，-叔丁基-2，-羟基-5，-(2-甲氧基羰基乙基)笨基)苯并三唑，2-(3，-叔丁基-2，-羟基-5，-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3，-叔丁基-5，-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2，-羟基苯基)苯并三唑，2-(3，-十二烷基-2，-羟基-5，-甲基苯基)苯并三唑，2-(3，-叔丁基-2，-羟基-5，-(2-异辛氧基羰基乙基)笨基苯并三唑，2，2，-亚甲基-双[4-(l,l,3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基纷];2-[3，-叔丁基-5，-(2-曱氧基羰基乙基)-2，-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2-，其中R=3，-叔丁基-4，-羟基-5，-211-苯并三唑-2-基苯基，2-[2，-羟基-3，-(01,0[-二甲基苄基)-5，-(1,1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2，-羟基-3，-(l,l,3,3-四甲基丁基)-5，-(01,01-二曱基千基)苯基]苯并三唑。2.2.2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷基氧基、4-节氧基、4,2，，4，-三羟基和2，-羟基-4，4，-二甲氧基衍生物。2.3.取代的和未取代的笨曱酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯，水杨酸苯基酯，水杨酸辛基苯基酯，二苯甲酰间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚，苯曱酰间苯二酚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基笨基酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯曱酸十八烷基酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯，例如a-氰基-P，p-二苯基丙烯酸乙酯，a-氰基-p,卩-二苯基丙烯酸异辛酯，a-甲酯基肉桂酸甲酯，a-氰基-P-曱基-对甲氧基肉桂酸曱酯，a-氰基-p-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯，a-甲酯基-对甲氧基肉桂酸曱酯，N-(p-曱酯基-P-氰基乙烯基)-2-曱基二氢吲哚，四(a-氰基-p，卩-二苯基丙烯酸新戊酯。2.5.镍化合物，例如2,2，-硫-双[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)酚]的镍络合物，例如1:1或1:2络合物，有或没有另外的配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，单烷基酯例如4-羟基-3,5-二叔丁基千基磷酸的甲基酯或乙基酯的镍盐，酮肟例如2-轻基-4-曱基苯基十一烷基酮肟的镍盐，l-苯基-4-月桂酰-5-轻基吡唑的镍络合物，有或没有另外的配体，2.6.空间位阻胺，例如二(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，二(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(l-辛氧基-2,2，6,6-四甲基4-哌啶基)癸二酸酯，二(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基千基丙二酸酯，l-(2-羟基乙基)-2，2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物，N,N，-双(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-六亚曱基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-l，3，5-三嗪的线状或环状缩合物，三(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-l,2，3，4-丁四羧酸酯，1,1，-(1,2-乙二基)-双(3,3，5,5-四甲基哌嗪酮)，4-笨甲酰基-2，2,6，6-四曱基咪咬，4-硬脂基氧基(stearyloxy)-2,2,6,6-四甲基哌啶，二(l，2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基节基)丙二酸酯，3-正辛基-7,7,9，9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮，二(l-辛氧基-2,2,6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，二(l-辛氧基-2，2，6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，:^:^，-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚曱基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-l,3,5-三嗪的线状或环状缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2,6，6-四甲基哌啶基)-l,3,5-三嗪与1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1,2，2,6，6-五曱基哌啶基)-l，3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7,7，9，9-四甲基-l,3，8,三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮，3-十二烷基-l-(l，2，2，6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮，4-十六烷氧基-和4-硬脂基氣基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物，N,N，-双(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-l，3，5-三嗪的缩合物，1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1，3，5-三溱以及4-丁基氨基-2,2,6，6-四甲基哌啶的缩合物(。八3登记号[136504-96-6]);1，6-己二胺和2，4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及>1，:^-二丁胺和4-丁基氨基-2，2,6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2,6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7,7，9，9-四曱基-l-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷，7,7，9,9-四甲基-2-环十一烷基-l-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物，1,1-双(1,2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-曱氧基苯基)乙烯，N，N，-双-甲酰->1,:^，-双(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺，4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五曱基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙-3-氧基-4-(2,2，6,6-四甲基斗哌"定基)]硅氧烷，马来酸酐a-烯烃共聚物与2,2,6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2,2,6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物，2,4-双[N-(l-环己基氧基-2,2,6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪，i-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶，5-(2-乙基己酰)氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮，Sanduvor(Clariant;CAS登记号[106917-31-1])，5-(2-乙基己酰)氣基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮，2,4-双[(1-环己基氧基-2，2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基-6-氯-s-三嗪与N，N，-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物，1，3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四曱基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪，1,3，5-:(N-环己基-N-(l,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。2.7.草酰胺,例如4，4，-二辛氧基草酰替笨胺，2，2，-二乙氧基草酰替笨胺，2,2，-二辛氧基-5,5，-二叔丁基草酰替苯胺，2,2，-二(十二烷基氧基)-5,5，-二叔丁基草酰替苯胺，2-乙氧基-2，-乙基草酰替苯胺，N,N，-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2，-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2，-乙基-5，4，-二叔丁基草酰替苯胺的混合物，邻-和对-甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物，以及邻-和对-乙氧基二取代的草酰替笨胺的混合物。2.8.2-(2-羟基苯基)-l，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-l,3，5-三溱，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1，3,5-三嗪，2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪，2,4-二(2-鞋基-4-丙氧基笨基)-6-(2,4-二曱基苯基)-l，3，5-三唤，2-(2-羟基-4-辛氧基笨基)-4，6-二(4-曱基苯基)-l，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二曱基苯基)-1,3,5-三"秦，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2，4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2，4-二甲基)-l,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2,4-二曱基)-l，3,5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3，5-三溱，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-l,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基笨基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)笨基]-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-l，3，5-三嗪，2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-二(2,4-二曱基苯基)-l，3,5-三嗪，2，4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-l，3,5-三嗪。3.金属减活化剂，例如N，N，-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N，-水杨酰腓，N，N，-双(水杨酰)肼，N，N，-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼，3-水杨酰氨基-l,2,4-三唑，双(苯亚曱基)草酰二酰肼，草酰替苯胺，间苯二酰二酰肼，癸二酰二苯基酰肼，N,N，-二乙酰己二酰二酰肼，N，N，-双(水杨酰)草酰二酰腓，N,N，-双(水杨酰)石危代丙酰二酰肼。4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三月桂酯，亚磷酸三(十八烷基)酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，四(2,4-二叔丁基笨基)4,4，-亚联苯基二亚膦酸酯，6-异辛氧基-2,4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-l，3，2-二氧杂磷杂环辛四烯(dioxaphosphocin)，亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)曱酯，亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯，6-氟-2，4，8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-l,3,2-二氧杂磷杂环辛四烯，2，2，,2，，-次氮基-[三乙基三(3，3，，5，5，-四叔丁基-U，-联苯基-2,2，-二基)亚磷酸酯]，2-乙基己基(3，3，,5，5，-四叔丁基-1，1，-联苯基-2，2，-二基)亚磷酸酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(phosphirane)。5.羟胺，例如N,N-二千基羟胺，N,N-二乙基羟胺，N,N-二辛基羟胺，N,N-二(月桂基)羟胺，N，N-二(十四烷基)羟胺，N，N-二(十六烷基)羟胺，N，N-二(十八烷基)羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，衍生自氢化的牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟胺。6.硝酮，例如，N-苄基-a-苯基硝酮，N-乙基-a-甲基硝酮，N-辛基-a-庚基硝酮，N-月桂基-a-十一烷基硝酮，N-四癸基-a-三癸基硝酮，N-十六烷基-a-五癸基硝酮，N-十八烷基-a-十七烷基硝酮，N-十六烷基-a-十七烷基硝酮，N-十八烷基-a-五癸基硝酮，N-十七烷基-a-十七烷基硝酮，N-十八烷基-a-十六烷基硝酮，从衍生自氢化的牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟基胺衍生得到的硝酮。7.硫增效剂(thiosynergists)，例如硫二丙酸二月桂酯，硫二丙酸dimistryl酉旨(dimistrylthiodipropionate),石危二丙酸二石更脂基酯或二石更脂基二硫醚。8.过氧化物清除剂，例如p-硫二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫醚，季戊四醇四(P-十二烷基巯基)丙酸酯。9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐，以及二价镁的盐。10.碱性助稳定剂，例如蜜胺，聚乙烯吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三彿丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺类，聚酰胺类，聚氨酯类，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钩、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾，焦儿茶盼锑或焦儿茶酚锌。11.成核剂，例如无机物，如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，例如一或多羧酸及其盐，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物，例如离子共聚物(离聚物)。特别优选的是1,3:2,4-双(3，,4，-二曱基千叉)山梨醇、1，3:2，4-二(对曱基二千叉)山梨醇和1,3:2,4-二(节叉)山梨醇。12.填充剂和增强剂，例如碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃珠，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，炭黑，石墨，木粉和其他天然产物的粉或纤维，合成纤维。13.其他添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化刑、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、防火剂、抗静电剂和发泡刑。14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如在U.S.4,325,863、U.S.4，338，244、U.S.5，175，312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基〗-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3，-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)笨并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。所述另外的添加剂的典型使用浓度基于待处理材料的总重量为0.01~10%。本发明的优选组合物包括酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂作为其他添加剂。组分(b)和，如果希望的话，另外的添加剂向合成聚合物中的结合通过已知的方法来实现，例如在模塑之前或在模塑期间通过向合成聚合物施加溶解的或分散的化合物，如果适合的话，随后将溶剂慢慢蒸发。本发明也涉及呈母体混合物或浓缩物形式的组合物，其包括量为5~90重量％的组分(a)和量为5~80重量％的组分(b)。组分(b)和，如果希望的话，另外的添加剂也可以在聚合之前或聚合期间添加，或在交联之前添加。组分(b),有或没有另外的添加剂，可以以純的形式或包嚢在蜡、油或聚合物中的形式结合到所述合成聚合物中。组分(b)，有或没有另外的添加剂，也可以被喷在所述合成聚合物上。它能够稀释其他添加剂(例如上迷常规添加剂)或它们的熔体，以致它们也可以与这些添加剂一起被喷到所述聚合物上。通过在聚合催化剂的失活过程中喷射而添加是尤其有利的，它可以使用例如用于失活的蒸气来进行喷射。在球状聚合的聚烯烃的情况下，例如，通过喷射来施涂组分(b)(有或没有其他添加剂)可以是有利的。以这种方式制备的合成聚合物可以各种各样的形式使用，例如作为泡沫，膜，纤维，带，模塑组合物，作为型材(profile)或作为涂覆材料特别是粉末涂料、粘合剂(adhesive)、油灰的粘结剂(binder)，或者特别是作为与提取介质长期接触的厚层聚烯烃模塑制品，例如，用于液体或气体的管，膜，纤维，土工膜，带，型材或罐。优选的厚层聚烯烃模塑制品具有1~50mm的厚度，尤其是1~30mm，例如210mm。根据本发明的组合物可有利地用于各种成形物品的制备。例如1-1)漂浮装置、航海用品、浮桥、浮标、曱板的塑料板材、支墩、小船、皮艇、桨和海滩加固物。1-2)汽车用品，尤其是緩冲器，仪表板，电池，前后衬层(rearandfrontlinings)，引擎罩(hood)下的模塑部件，帽架(hatshelf)，行李箱衬层，内衬层，气嚢盖子，用于配件(灯)的电子模塑制品，用于仪表板的玻璃窗，前灯玻璃，仪表盘，外衬层，车内装，汽车灯，头灯，停车灯，后灯，停车灯，内外装饰；门板；气罐；玻璃窗前侧(glazingfrontside);后窗；座椅靠背,外部面板，电线绝缘材料，用于密封的型材挤出制品(profileextrusion)，包覆层，支柱覆盖物，地盘部件，排气系统，燃料滤清器/过滤器，燃料泵，燃料罐，车身边模件(bodysidemouldings),可拆合车顶，车内镜，外部装饰，扣件/辅件，前端舱(frontendmodule)，玻璃，铰链，锁闭系统，行李/顶架，模压/模印部件，密封件，侧面沖击保护件，隔音材料/绝缘体和遮阳蓬顶.1-3)道路交通装置，尤其是信号标志牌，路标支柱，汽车附件，警示三角牌，医药箱，轮胎。1-4)用于飞机、铁路设施、机动车(小汽车、摩托车)的装置，包括陈设品在内。1-5)用于空间应用尤其是火箭和卫星的装置，例如再进入防护罩。I-6)用于建筑和设计、采矿应用、静音系统、街道安全鸟和掩蔽所的装置，II-l)器具，一般的箱和遮盖物以及电气/电子装置(个人电脑，电话，便携电话，打印机，电视机，音频和视频装置)，花瓶，卫星电视碗状天线，以及控电板装置。II-2)用于其他材料例如钢或纺织品的夹套。II-3)用于电子工业的装置，尤其是插头的绝缘材料，特别是计算机插头，电气和电子部件的壳体，印刷电路板，以及用于电子数据存储的材料，例如芯片、支票卡或信用卡。n-4)电器，尤其是洗衣机、衣服干燥机、炉(微波炉)、洗碗机、搅拌器和电熨斗。.n-5)灯的覆盖物(例如街灯、灯罩)。n-6)在电线和电缆中的应用(半导体、绝缘体和电缆护套)。n-7)用于冷凝器、电冰箱、加热装置、空调器、电子装置的封装、半导体、咖啡机和真空清洁器的箔材。m-i)技术物品，如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺丝钉、螺栓、手柄和把手。III-2)转动叶片、通风器和风车叶片、太阳能装置、游泳池、游泳池覆盖物、游泳池导向器(pondliners)、壁橱、衣柜、隔墙、折叠墻、屋顶、百叶窗(例如巻帘)、配件、管子之间的连接物、套管和传输带。III-3)清洁物品，尤其是淋浴室、马桶座、盖和水槽。m-4)卫生用品，尤其是尿布(婴儿、成人失禁)、女性卫生用品、淋浴帘、刷子、垫子、浴盆、移动厕所、牙刷和卫生便盆。m-5)用于水、废水和化学品的管(交联的和非交联的)，用于电线和电缆保护的管，用于气体、油和污水的管，排水槽，落水管，以及排水系统。m-6)任意几何形状的型材(窗格)和壁板。ni-7)玻璃代用品，尤其是挤出板，建筑物的玻璃窗(单片、双层或多层)，航空器，学校，挤出薄片，建筑玻璃窗的窗膜，火车，交通工具，卫生物品，以及温室。m-8)板(墙、切板)，挤出涂料(相纸、菱角包(tetrapack)和管子涂层)，料仓，木材代用品，塑料板材，木材复合物，墙，表面，家具，装饰箔，地板覆盖物(内部和外部应用)，地板材料，垫路板，以及石t瓦。m-9)歧管入口和出口。m-io)水泥、混凝土复合材料应用以及覆盖物、壁板和包层，扶手，栏杆，厨房工作台面，屋顶材料，屋顶片材，砖瓦，和防水油布。IV-1)板(墙壁和切板)，托盘，人造草坪，阿斯特罗草皮(astroturf)，体育场环形场地(田径运动)的人造覆盖物，体育场环形场地(田径运动)的人造地板，和带状材料。IV-2)连续且大宗生产的机织织物，纤维(地毯/卫生用品/土工织物/单丝；过滤器；抹布/帘(遮光物)/医疗应用)，散纤维(诸如长袍/防护衣那样的应用)，网，绳，缆，细绳，软绳，线，安全座椅带，衣服，内衣裤，手套；靴；橡胶靴，贴身衣服，外衣，游泳衣，运动衣，伞(女用阳伞，遮阳伞)，降落伞，滑翔伞，帆，"气球绸"，野营物品，帐篷，充气床垫，日光浴床，容量大的袋子，和包。IV-3)膜，绝缘材料，用于屋顶的遮盖物和密封材料，隧道，堆栈，蓄水池，堆栈，墙，屋顶膜，土工膜，游泳池，帘(遮盖物)/遮阳板，遮阳蓬，墙纸，食品包装和包裹(柔性的和固体的)，医药包装(柔性的和固体的)，气嚢/安全带，扶手和头枕，地毯，中央控制台，仪表板，驾驶舱，门，头上控制模块，门装饰，船首帆索，室内照明，室内镜，包裹架，后行李覆盖物(rearluggagecover)，座椅，转向柱，织物，和箱子装饰物(trunktrim)。V)膜(包装，堆栈，层压，农业和园艺，温室，覆盖物，隧道，青贮伺料)，大包捆裹物(balewrap),游泳池，废物袋，墙纸，拉伸薄膜，酒椰纤维(raffia)，脱盐膜，电池，和连接器。VI-1)食品包装和包裹物(柔性的和固体的)、瓶子。VI-2)贮藏系统，例如盒子(板条箱)、行李箱、拒子、家用盒、货盘、架子、导轨、螺丝盒、包装盒和罐。VI-3)芯盒(cartridge)，注射器，医药应用，用于任何运输的容器，废纸篓和垃圾箱，废物袋，料箱，尘埃箱，料箱衬里材料，带轮子的料箱，一般容器，用于水/有过的水/化学品/气体/油/汽油/柴油的罐；罐的衬里材料，盒子，板条箱，电池盒，槽，医药装置如活塞(piston)、眼科应用、诊断装置和用于药物的包装，泡形制品(blister)。VII-1)挤出涂料(相纸、菱角包和管子涂层)，任意种类的家庭用品(例如电器、热水瓶/挂衣架)，紧固系统，如插头、电线和电缆夹，拉链，杏:f闭净勿，锁，和卡才口(snap-closures),VII-2)支撑装置，用于休闲的物品例如运动和健身装置，体操垫，滑雪靴，单列式水鞋(inline-skates)，雪撬，大脚(bigfoot)，运动表面(例如网球场地)；螺旋盖，瓶盖和瓶塞，以及罐。VII-3)—般家具，泡沫物品(垫子，沖击吸收器)，泡沫，海绵，洗碟布，垫，庭园椅，体育场座椅，桌子，睡椅，玩具，建筑成套材料(板/图形(figures)/球形物)，儿童游戏室，滑梯，和游戏车(playvehicles)。VII-4)用于光、磁数据存储的材料。VII-5)厨房用品(用于吃、喝、烹饪、贮藏)。VII-6)用于CD、盒式磁带和录像带的盒子；DVD电子物品，任何种类的办公室供给品(圆珠笔，图章和印泥，鼠标，架子，轨道(tracks)),任意容量和内含物(饮料、清洁剂，包括香水在内的化妆品)的瓶子，和胶带。VI1-7)鞋袜(鞋/鞋底)，鞋垫，鞋罩，粘合剂，结构粘合剂，食品盒(水果、蔬菜、肉、鱼)，合成纸，用于瓶子的标签，睡椅，人造关节(人)，印刷板(橡皮凸版)，印刷电路板，盒显示技术。VII-8)填充聚合物的装置(滑石、白垩、中国土(高岭土)、硅钙土、颜料、炭黑、Ti02、云母、纳米复合物、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)。特别重要的是包括纤维和非纺织物作为组分(a)的组合物，因此，本发明的另外一个实施方案涉及含有上述组合物的成形物品，尤其是膜、管、型材(profile)、瓶、罐或容器、纤维。本发明的另外一个实施方案涉及含有如上所迷的组合物的模塑物品。尤其通过注塑、吹塑、压塑、旋转注模或中空模塑或挤出来完成所述模塑。本发明还涉及降低有机材料表面能的方法，其包括将至少一种式I化合物[组分(b)]结合到所述有机材料中。在降低有机材料的表面能(例如增加拒油水性能)的方法中优选的式I化合物或组分(b)，且任选另外的添加剂，分别与为所迷组合物所描述的那些相同。此外本发明优选的实施方案是式I化合物[组分(b)]作为有机材料的表面能的降低剂(例如作为拒油水剂)的应用。在作为有机材料的表面能的降低剂(例如提高拒油水性)的应用中优选的式I化合物或组分(b)，且任选另外的添加剂，分别与为所述组合物所描迷的那些相同。下列实施例进一步说明本发明。份或百分比均与重量有关。实施例1:聚丙烯的拒水、拒油性。为了确定式I化合物的抵抗性能，根据下列方法来测试它们。将织物重量为40g/n^的聚丙烯非纺织物的工业样品浸到测试化合物的1%异丙醇或THF溶液中，同时施加超声能量l分钟。之后，将该样品在室温下干燥过夜，然后在烘箱中于90'C干燥2小时，在与INDA测试方法80.8(99)类似的拒水试验中对处理的非纺织物进行评价。用一系列水/异丙醇混合物来测试非纺织物的湿润行为。湿润行为表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>a)对比实施例。b)根据本发明的实施例。c)化合物101是式101的蜡状白色固体，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(10"作为同系物(烷基链长度和氟链长度)的混合物的主要组分。该化合物可从Miteni以F65A(RTM)购得。d)化合物102是式102的无色蜡，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(102)作为同系物(氟链长度)的混合物的主要组分。e)化合物103是式103的白色固体，熔点为61~66'C,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(103)作为同系物(氟链长度)的混合物的主要组分。f)化合物104是式104的浅黄液体/固体，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(104)具有理想的结构(氟烷基同系物和烯烃异构体的混合物)。实施例2:聚丙烯非纺纤维。混配在70C烘箱中加热式101的化合物直到其完全液化为止。通过加热的量筒、使用LeistritzMIC27/GL-32D双螺杆挤出机将该液体以10~20ml/min的速度添加至聚丙烯颗粒的双螺杆挤出。挤出机区域为150'C~190'C，主螺杆为500rpm，PP进料器为200~250卬m。熔化的聚合物和添加剂经由双孔圆模(rounddie)排出。马上将熔化的材料在冷水槽中冷却并固化。将固化的胶绳(strand)送到Conair/Jetro304造粒机中。用于纺粘加工的聚丙烯是来自ExxonMobil的PP3155(熔体流速为36g/10min)，用于熔吹加工的是来自ExxonMobil的PP3546(熔体流速为1200g/10min)。或者，由本
技术领域：
的行家将式101的化合物制成为母体混合物。然后将母体混合物以希望的水平与用于制备纺粘和熔吹非纺织物的适宜的聚丙烯翻混。翻混将浓缩的颗粒与另外的聚丙烯颗粒一起放入，并用MarionSPS1224混合器混合，形成希望的添加剂重量浓度。纺粘工艺用1米宽的"ReicofilII纺粘试验线(ReicofilIISpunbondPilotLine)"、在下列条件下从如上制备的翻混添加剂颗粒制备纺粘非纺聚丙烯纤维挤出机温度为200~220'C;网目变换机(screenchanger)温度为205'C;旋转泵速度为9rpm;4，000Hole喷丝头的温度梯度为223~240。C;粘合器压力为260~300磅/线英寸，粘合温度为130~140°C;冷却空气速度为1700rpm,吸入空气速度为1500rpm;并且调整收集速度以制备具有特定基重的非纺织物。炫吹工艺使用24英寸"Reifenhauser熔吹试验线(ReifenhauserMeltBlowingPilotLine)"、用双组分技术、在下列条件下同样从如上制备的翻混添加剂颗粒制备熔吹聚丙烯纤维A、B挤出机的挤出机温度为160~240'C;网目变换机温度为240'C;A、B挤出机的旋转泵速度为16卬m;模温度梯度为240'C;产量为29.7kg/h;吸入式鼓风机(Suctionblower)的速度为2000rpm;调整旋转带(spinbelt)的速度以制备具有特定基重的非纺织物。可以选择的工艺使用定制的6英寸"MeltBlowingPilotLine(溶吹试验线)"、在下列条件下同样从如上制备的翻混添加剂颗粒制备熔吹聚丙烯纤维挤出机温度为175~2651C;模温度为产量为0.49g/h/m(4.44kg/h);调整旋转鼓速度以制备具有特定基重的非纺织物。与INDA(国际非纺织物及一次性物品联合会(InternationalNonwovenandDisposablesAssociation))标准相似，对所制备的非纺织物样品的拒水/醇性能进行评价。结果概括于表2。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>a)对比实施例。b)根据本发明的实施例。c)化合物101是式101的蜡状白色固体。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(101)实施例3:聚丙烯带的挤出。将来自Borealis的聚丙烯粉末HC115MO在真空烘箱中于60'C千燥8小时。将式101的化合物按表3中所示的量添加到千燥的聚丙烯粉末中以获得含有至多5重量％的式101化合物的组合物。将所述组合物在涡轮式混合器中混合并在配有平模的双螺杆挤出机中挤出。用这种方法制备宽度为20mm、厚度为约lmm的聚丙烯带。加工温度为约240匸。接触角测量用DataphysicsOCA30接触角仪、使用固着滴方法(sessiledr叩method)并以水作为测量液体来测定所制备的聚丙烯带的接触角。结果概括于表3。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>a)对比实施例。b)根据本发明的实施例。c)参见表2的末尾，实施例4:聚碳酸酯带的挤出。将来自Bayer的聚碳酸酯粉末Makrolon3108FBL在真空烘箱中于120'C干燥8小时。将式101的化合物按表4中所示的量添加到干燥的碳酸酯粉末中以获得含有至多5重量％的式101化合物的组合物。将所迷組合物在涡轮式混合器中混合并在配有平模的双螺杆挤出机中挤出。以这种方法制备宽度为20mm、厚度为约1mm的聚碳酸酯带。加工温度为约280'C。接触角测量用DataphysicsOCA30接触角仪、使用固着滴方法并以水作为测量液体来测定所制备的聚碳酸酯带的接触角。结果概括于表4。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>a)对比实施例。b)本发明的实施例。c)参见表2的末尾。权利要求1.一种组合物，其包括a)一种对氧化、热或光诱导的降解敏感的有机材料，和b)至少一种式(I)的化合物，R1-Q-R2(I)其中Q是直接键，或R1是C1-C100烷基、C2-C100烯基、C3-C12环烷基或被1至5个C1-C4烷基取代的C3-C12环烷基；R2是含氟基团，且R3和R4彼此独立，是氢或是C1-C4烷基。2.根据权利要求l的组合物，其中Q是直接鍵。3.根据权利要求1的组合物，其中Ri是CurC3o烷基、CnrC3o烯基或被1至5个CrC4烷基取代的环己基。4.根据权利要求l的组合物，其中R2是C,-C25氟烷基。5.根据权利要求1的组合物，其中R3和R4是氢。6.根据权利要求l的组合物，其中R2是-(CF2)nCF3，其中n是3至12。7.根据权利要求l的组合物，其中Q是直接鍵，R!是CnrC25烷基或C1(rC25烯基，且R2是-(CF2)CF3。8.根据权利要求1的组合物，其中组分(a)是天然、半合成或合成的聚合物。9.根椐权利要求1的组合物，其中組分(a)是合成聚合物。10.根据权利要求1的组合物，其中组分(a)是纤维或非纺织物。11.根据权利要求1的组合物，其中组分(b)的存在量基于组分(a)的重量为0.01~10%。12.根据权利要求1的组合物，其除了组分(a)和(b)外还包括另外的添加剂。13.根据权利要求12的组合物，其包括酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂作为另外的添加剂。14.一种降低有机材料的表面能的方法，其包括将至少一种根据权利要求1的组分(b)结合到所述有机材料中。15.根据权利要求1的组分(b)作为有机材料表面能的降低剂的用途。全文摘要本发明描述了一种组合物，其包括a)一种对氧化、热或光诱导的降解敏感的有机材料，和b)至少一种式(I)的化合物，其中，Q是直接键，R₁是C₁-C₁₀₀烷基、C₂-C₁₀₀烯基、C₃-C₁₂环烷基或被1至5个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基；R₂是含氟基团，且R₃和R₄彼此独立，是氢或是C₁-C₄烷基。式(I)的化合物可用作有机材料表面能的降低剂，例如，用于增加有机材料的拒油、拒水性。文档编号C08K5/00GK101128528SQ200680006239公开日2008年2月20日申请日期2006年2月15日优先权日2005年2月25日发明者A·J·勒吉奥,F·J·布兰德,M·布伦纳,M·廷基,M·格斯特申请人:西巴特殊化学品控股有限公司