氟化的可聚合化合物的制作方法
【专利说明】氣化的可聚合化合物
[0001] 本发明设及氣化的可聚合化合物。本发明还公开了一种形成此类化合物的方法、 包含本发明的可聚合化合物的聚合物及其用于涂布表面的用途。
[0002] 基于氣化聚合物的涂料组合物因其可用于多种不同目的而早已被熟知。
[0003] 例如，EP-B-856 020描述了基于氣化聚丙締酸醋粘合剂和聚异氯酸醋交联剂的无 水透明涂料组合物，其可固化形成防油、防尘和防水的罩面漆并且其可被用于涂覆交通工 具（如地铁、火车、汽车等）、工业设备（例如槽罐）、建筑物和其他结构。透明的涂料组合 物尤其可用于涂布建筑物、汽车、火车及其他具有涂鸦问题的物体，因为所得的罩面漆易于 清洁并且具有良好的防尘性能。使用具有氣化姪基团（如（甲基）丙締酸氣化烷基己醋或 甲基丙締酸2-(N-己基全氣辛烧横酸氨基）烷基醋）的締键式不饱和化合物制备氣化聚丙 締酸醋粘合剂。然而，该些氣化单体必须与其他单体分开并单独添加，因此粘合剂的合成相 当不方便。
[0004] EP-B-856 022公开了类似的涂料组合物，其除了氣化聚丙締酸醋粘合剂之外还包 含聚异氯酸醋作为交联剂，其中聚异氯酸醋是由0. 1-33摩尔％的异氯酸醋基团与全氣醇 反应得到的。其中描述的形成氣化聚异氯酸醋的方法很可能既生产单氣化聚异氯酸醋又生 产高比例的二氣化聚异氯酸醋和=氣化聚异氯酸醋，二氣化聚异氯酸醋和=氣化聚异氯酸 醋可迁移至罩面漆的表面并因而对罩面漆的外观、硬度、耐化学性W及其他物理性质产生 不利影响。
[0005] WO05/030892中也描述了氣化的透明涂料组合物，其中该些透明涂料组合物中的 粘合剂包括额外包含可聚合的有机硅烷单体的氣化聚丙締酸醋。氣化聚丙締酸醋依次通过 引入具有氣化姪基团，例如（甲基）丙締酸氣化姪己醋或（甲基）丙締酸2-(N-己基全氣 辛烧横酸氨基）烷基醋的締键式不饱和化合物的聚合单元而获得。
[0006] WO05/030891公开了具有改善的透明涂层/透明涂层粘附性的氣化透明涂 料组合物，其除了基于具有氣化姪基团（如（甲基）丙締酸氣化姪己醋或（甲基）丙 締酸2-(N-己基全氣辛烧横酸氨基）烷基醋）的締键式不饱和化合物的聚合单元的 氣化硅烷聚合物之外，还包含用于改善粘附性的氣化聚氨醋树脂。此树脂通过聚异 氯酸醋与全氣一元醇和低聚的和/或聚合的聚離多元醇如己氧基化的丙氧基己二醇 (ethox^ated-propo巧latedglycol)反应而得到，并且没有游离的异氯酸醋基团残留。
[0007] W0 05/080465描述了易清洁、耐磨损W及耐碱的涂料，其通过使用涂料组合物得 至IJ，其中除了可固化的粘合剂体系和无机颗粒之外，涂料组合物还包含至少一种具有至少 一个能与粘合剂体系的官能团反应的官能团的氣化聚合物或低聚物。所用的氣化聚合物或 低聚物包括，例如氣化聚離、氣化环氧化物、氣化聚氨醋W及使用市售含氣单体（如四氣己 締、偏二氣己締等）制备的氣化链增长加成聚合物。
[0008] W0 07/115752描述了基于聚氨醋并具有环氧基树脂/胺固化机理的双组分水性 杂化反应的树脂体系，其由于形成机械上牢固易清洁涂层而被用于建筑和工业领域。该些 涂料组分可任选地包含氨基-和/或哲基-和/或琉基-官能的氣修饰的大分子单体或遥 爪聚合物。
[0009] wo05/007762描述了水性的、任选地具有共价连接的氣化侧链的氣化聚氨醋杂化 分散体，其中氣化侧链可通过聚氨醋碱和/或自由基地可聚合的氣化单体引进。该些聚氨 醋杂化分散体结合了高交联密度与高硬度，因此可被用于形成具有良好机械性能和良好溶 剂W及耐化学性的防尘涂料，该涂料可用于多种不同的目的。
[0010] W0 08/040428公开了尤其在建筑和工业领域中用于永久防油、防水和防尘的矿物 质和非矿物质基材的涂层的氣修饰的聚氨醋涂料。
[0011] EP-A-2 085 442公开了基于氣硅烷组分的水性涂料组合物，其被用于各种应用中 的矿物质和非矿物质基材的永久防油和防水的表面处理。
[0012] EP-B-587 667公开了基于氣化无机缩聚物的涂料组合物，其被用于玻璃、陶瓷、金 属、塑料和纸的涂布，尤其是用于机动车的外后视镜和内后视镜W及挡风玻璃的涂布。
[0013]EP-A-1 844 863同样描述了用于形成牢固的防液体（liquid-repellent)的罩面 漆的涂料组合物，即在罩面漆上相关液体（尤其是水）具有120°至180°的非常大的接触 角。用于此目的的涂料组合物包含聚合物和陶瓷材料/纳米颗粒，并因而导致具有网纹表 面的罩面漆。未提供关于聚合物的准确组分的详细说明。
[0014]W0 96/04123描述了用于形成具有人工纹理的自清洁表面的疏水性涂料组合物， 该疏水性涂料组合物由凹下部分和突起部分组成，其中突起部分由疏水性材料构成。例如， 使用聚四氣己締。
[0015] 具有氣化侧链的梳状聚合物已被尝试用于表面涂布。众所周知，在此方面，如果 要得到低表面能和因此具有的良好的防尘和防水性能，W姪基形式的主链上的非常长的 氣化链和非常短的间隔是决定性的。比较长的间隔导致明显较差的结果（"Fluorinated comblikehomopolymers；Theeffectofspacerlengthsonsurfaceproperties"， Sai.di,Salima;Guittard,Frederic;Guimon,Claude;Geribaldi,Serge;Journalof PolymerSciencePartA;PolymerQiemistry，第 43 卷，第 17 期，第 3737-3747 页"）。
[0016] 因此，本发明解决的问题是进一步改进现有的基于氣化聚合物的涂料组合物。更 具体而言，该问题是提供即使W低水平使用并且即使具有相对低的氣含量也赋予所得罩面 漆优异的防水和防尘性能的氣化单体。
[0017] 此问题还在于提供氣化单体，在由其形成的产物中其可确保非常良好的机械稳定 性和光化学稳定性、良好的外观、非常高的硬度和良好的耐化学性。此问题也在于保证该氣 化单体是W非常简单和经济的方式得到的。
[001引此问题通过式（I)的可聚合的化合物得到解决，
[0019]
【主权项】
1. 一种式（I)的可聚合化合物， 其中
心代表具有1至18个碳原子和35至8