专利名称：制备聚甲醛均聚物或共聚物的方法
制备聚甲醛均聚物或共聚物的方法本发明涉及一种制备聚曱醛均聚物或共聚物的方法，其中先在单体装 置中制备三巧悉烷并提純，随后在聚合装置中聚合，如果合适的话添加合适的共聚单体。聚甲醛聚合物(POM，也称为聚缩醛)通过1，3，5-三氧杂环 己烷(简称为三 恶烷)、甲醛或其它曱醛来源化合物的均聚或共聚反应获 得。转化通常是不完全的；而且，粗POM聚合物仍然含有高达40。/。的未 反应的单体。这些残余单体是例如三巧I烷和甲醛以及任选使用的共聚单体 例如1，3-二氧戊环、1，3-丁二醇缩曱醛或环氧乙烷。在本发明中，术语POM 包括均聚物和共聚物。残余单体必须从粗聚合物中通过后处理除去，例如通过脱气。因为如上所述，通常不能实现完全的转化，并且在粗POM聚合物中 的残余单体的比例相应地高达40%，所以要分离的残余单体必须通过循环 再利用，优选用于聚合物工艺中或用于单体的制备工艺中。因此，例如DE 102005002413.0公开了首先在单体装置中制备合适的 单体，随后将这些单体转移到聚合反应器中，并在聚合反应器中聚合。在 制备POM后，未反应的残余单体通过使聚合物达到165-270'C的温度和 10-100巴的压力进行脱气而被除去。这导致形成熔体，其在1.05-9巴的压 力和160-240'C的温度在至少 一个脱气装置中脱气。根据DE 102005002413.0的方法，通过脱气工艺除去的残余单体可以再次在POM 生产中用作原料，即循环到POM工艺中。例如，残余单体可以直接循环 到聚合反应器中或循环到进入聚合物反应器的进料流中，或循环到单体装 置中。迄今为止，循环到单体装置的操作需要在洗涤塔中用高比例的水洗出 含甲醛的残余单体料流。在此洗涤塔出口处所需要的高比例水是由于必须 避免因为高甲醛/三^恶烷浓度所引起的固体沉淀。阻聚剂，例如水、醇、氨或胺，也通常用于/^知的工艺中以抑制三巧悉 烷的自发聚合。因此，本发明的目的是提供一种允许有效再利用在聚合工艺中形成的次级料流并能确保优异POM产品质量的方法。该目的通过一种通过三^恶烷或另外合适的共聚单体进行均聚或共聚 反应制备聚曱醛均聚物或共聚物的方法实现，其中先在单体装置中通过以下步骤制备三^I烷-高浓度的甲醛水溶液在反应器中进行酸催化的反应，得到三 悉烷/ 曱醛/水混合物，-蒸馏三噁烷/甲醛/水混合物，得到作为塔顶料流的粗三喁烷，和 -通过在一个或多个进一步的工艺步骤中蒸馏或结晶对粗三巧恶烷进行后处理，得到三^恶烷和水，将在单体装置中得到的三 恶烷或另外合适的共聚单体加入聚合装置中，其中-在聚合反应器中制备仍然含有残余单体的粗聚甲醛均聚物或共聚 物，并且-将粗聚甲醛均聚物或共聚物在一个或多个阶段中脱气，得到一个或 多个蒸气料流和一个或多个含甲醛的气态料流以及部分脱气的聚甲醛均聚物或共聚物，其中所述蒸气料流在合适时被送入冷凝器，得到冷凝物，冷 凝物被循环到聚合反应器；-将上述部分脱气的聚曱醛均聚物或共聚物加入挤出机或捏合机中， 并与常失见添加剂和加工助剂混合，-得到聚合物熔体，和-从桥出机或捏合机提取出含甲醛的挤出机或捏合机废气，其中来自聚合物装置的含甲醛的次级料流在不添加助剂的情况下直接 循环到单体装置中。聚曱醛均聚物或共聚物(POM)是本身公知的，并且可以商购。均聚 物通过甲醛或优选三S悉烷的聚合制备；在共聚物的制备中，另外使用共聚单体。这些POM聚合物非常普遍地在聚合物主链上具有至少50摩尔％的 -CH20-重复单元。聚曱醛共聚物是优选的，特别是含有-CH20-重复单元以 及最多50摩尔％、优选0.01-20摩尔％、特别是0.1-10摩尔％、非常特别 优选0.5-6摩尔％的以下重复单元的那些，一0— c — c— (rVi — r1 r4其中Ri-R"皮此独立地为氢原子、d-Q-烷基或具有1-4个碳原子的卣代烷 基，而且R5为-CHr基团、-<:1120-基团、被C广Cr烷基或C广C4-卣代烷 基取代的亚曱基基团或相应的氧亚甲基基团，并且n为0-3。这些基团可 通过环醚的开环反应有利地引入共聚物中。优选的环醚具有下式r，一c — or3— d _ (r5)n r4其中RLRS和n如上定义。可以提及的有例如环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、 1，2-环氧丁烷、1，3-环氧丁烷、1，3-二氧杂环己烷、1，3-二氧戊环和1，3-二氧 庚环(=丁二醇缩曱醛，BUFO)作为环醚，以及线性低聚缩曱醛或聚合缩 曱醛，例如聚二氧戊环或聚二氧庚环作为共聚单体。同样合适的是例如通过三哺、烷、上述环醚之一与第三单体、优选下式 双官能化合物反应制备的聚甲醛三元聚合物，<formula>formula see original document page 7</formula> 和/或<formula>formula see original document page 7</formula>其中Z是化学键、-O-、 -ORO-(R-C广Cs-亚烷基或C3-CV亚环烷基)。优选的此类型单体是亚乙基二甘油内醚(ethylene diglycide) 、 二缩 水甘油醚，和由缩水甘油基化合物与曱醛、二^悉烷或三 悉烷按照摩尔比2 : 1制备的二醚，以及由2摩尔缩水甘油基化合物与1摩尔具有2-8个碳原 子的脂族二醇制备的二醚，如乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1，3-环丁 二醇、1，2-丙二醇或1，4-环己二醇的二缩水甘油醚，所提及的仅仅是少数实 例。特别优选的是端基稳定化的聚甲醛聚合物，其链末端主要具有C-C键 或画0画CH3键。优选的聚曱醛共聚物具有至少150°C的熔点，并且分子量(重均)Mw 为5000-300 O00g/mol，优选7000-250 000 g/mol。特别优选分散指数 (Mw/Mn)为2-15、优选2.5-12、特别优选3-9的POM共聚物。检测通 常通过凝胶渗透色语(GPC)-SEC (尺寸排阻色镨)进行；Mn值(数均分 子量)通常通过GPC-SEC测定。聚合物的分子量可以在合适时通过在三5恶烷聚合中常规的调节剂和 通过反应温度和停留时间设定到所需的值。可能的调节剂是一元醇的甲缩 醛或乙缩醛，醇本身以及少量的用作链转移剂的水，水的存在通常不能完 全避免。调节剂的用量是10-10，000ppm，优选20-5000ppm。作为引发剂(也称为催化剂)，使用在三^t烷聚合中常用的阳离子引 发剂。合适的引发剂包括质子酸，例如氟化或氯化烷基磺酸和芳基磺酸， 例如高氯酸、三氟甲磺酸或路易斯酸，例如四氯化碳、五氟化砷、五氟化 磷和三氟化硼，以及从它们衍生的配合物和盐状化合物，例如三氟化硼醚 合物和三苯基亚甲基六氟磷酸酯。引发剂(催化剂)的用量是约O.Ol-lOOOppm,优逸0.01-500ppm，特别是0.01-200ppm。通常，建议使用 稀释形式的引发剂，优选浓度为0.005-5重量％。可以用于此目的的溶剂是 惰性化合物，例如脂族、脂环族烃，例如环己烷、卣代脂族烃、二醇醚等。 特别优选三甘醇二甲醚作为溶剂以及1，4-二^恶烷。除了引发剂之外，可以同时使用助催化剂。这些助催化剂是任何类型 的醇，例如具有2-20个碳原子的脂族醇，例如叔戊基醇、甲醇、乙醇、丙 醇、丁醇、戊醇、己醇；具有2-30个碳原子的芳族醇，例如氢醌；具有2-20 个碳原子的卣代醇，例如六氟异丙醇；非常特别优选任何类型的二醇，特 别是二甘醇和三甘醇；以及脂族二羟基化合物，特别是具有2-6个碳原子 的二醇，例如l，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二 醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二曱醇和新戊二醇。单体、引发剂、助催化剂和如果合适的调节剂可以按照任何方式预先 混合或彼此单独地？ I入聚合反应器中。此外，各组分可以含有位阻酚以实现稳定，如EP-A 129369或EP-A 128739所述。聚合混合物优选在聚合之后立即钝化，优选不会出现相变。引发剂残 余物(催化剂残余物)的钝化通常通过向聚合物熔体加入去活化剂(终止 剂)进行。合适的去活化剂是例如氨和脂族和芳族的伯、仲或叔胺，例如 三烷基胺，例如三乙胺或三丙酮二胺。其它合适的去活化剂是具有碱性反 应的盐，例如碳酸钠和硼砂，以及碱金属和碱土金属的碳酸盐和氢氧化物， 另外还有醇盐，例如乙醇钠。去活化剂加入聚合物中的量通常优选是 O.Olppmw (份/每百万份，按重量计)至2重量％。此外，优选在烷基中 具有2-30个碳原子的碱金属烷基化物和碱土金属烷基化物用作去活化剂。 特别优选的金属是Li、 Mg和Na，其中正丁基锂是特别优选的。从三嘌、烷制备的POM通常通过本体聚合获得，为此可以使用任何具 有高度混合作用的反应器。该反应可以均匀地进行，例如在熔体中，或非 均匀地进行，例如作为聚合形成固体或粒化的固体。合适的反应器是例如 盘式反应器、犁头式混合器、管式反应器、List反应器、捏合机(例如Buss捏合机)、具有例如1或2个螺杆的挤出机和搅拌反应器，其中反应器能 具有静态或动态混合器。在本体聚合的情况下，例如在挤出机中，熔融的聚合物形成了熔体密封，使得挥发性组分保留在挤出机中。上述单体被引入在挤出机中存在的 聚合物熔体中，与引发剂(催化剂) 一起或各自单独地引入，反应混合物 的优选温度是62-114"C。单体(三^悉烷欣选也以熔融态引入，例如在60-120 。C。由于该方法的放热性质，聚合物仅仅必须在挤出机中在工艺开始时熔 融；随后，释^L的热量足以使形成的POM聚合物熔融或保持其处于熔融 状态。熔体聚合通常在1.5-500巴和130-300。C进行，聚合混合物在反应器中 的停留时间通常是0.1-20分钟，优选0.4-5分钟。聚合优选进行到高于30% 的转化率，例如60-90%。在任何情况下，得到了粗POM，如上所述，这种粗POM显示显著的 特点，例如其含有达到40%的未反应的残余单体，特别是三哺、烷和甲醛。 甲醛可以存在于粗POM中，即使当仅仅三巧恶烷用作单体时也是如此，这 是因为曱醛可以作为三巧悉烷的降解产物形成。另外，也可以存在甲醛的其 它低聚物，例如四聚体四巧I烷。根据本发明的方法，三 恶烷用作用于制备POM的单体，这是取出的 残余单体也含有三 悉烷的原因，通常还含有0.5-10重量％的四？悉烷和 0.1-75重量％的甲醛。为了进行本发明方法，三 恶烷首先在单体装置中制备，其纯度满足用 作聚合物装置中的单体所需的规格可以是纯三^恶烷，即具有最小含量为 97.5重量％、优选99重量％或99.5重量％的三巧恶烷的料流，或高纯度三 恶 烷，即具有最小含量为99.9重量V。三巧悉烷的料流。根据本发明，可以使用任何制备可聚合性三嚯、烷的已知方法，包括以 下工艺步骤—浓缩的曱醛水溶液在反应器中进行酸催化的反应，得到三喁烷/甲醛 /水混合物，曙蒸馏或结晶三喁烷/曱趁/水混合物，得到粗三噁烷，和画在一个或多个进一步的工艺步骤中对粗三巧I'烷进行后处理，得到可聚合的三W恶烷和纯水。特别是，这可以是例如在DE 102004051118.7中所述的方法。从反应器蒸馏三嚅、烷/甲醛/水混合物的操作在塔中进行，所述塔在优 选的工艺变型中可以与反应器连接形成一个单元以使从反应器产生的蒸气 直接进入塔，并且从塔流下的液体直接进入反应器。将来自第一塔的粗三 1烷料流通入第二个塔，用于在塔顶分离低沸点物。来自低沸点物分离塔的底部料流在纯三噁烷塔中后处理，作为側取料 流或底部料流获得具有与上述纯三巧悉烷或高纯度三巧恶烷对应的纯度的三 ，瑪烷料流，并将其加入聚合装置中。来自纯三噁烷塔的塔顶料流被通入另一个塔，在该塔中，在底部取出 水，取出塔顶料流并将其循环到第一蒸馏塔。可聚合的三 悉烷，即舍有与上述定义对应的纯三巧恶烷或高纯度三巧悉烷 的料流，被送入聚合装置，该装置按照公知的方式操作，例如使用DE 102005002413.0中所述的方法。在这里，仍然含有残余单体的POM首先在聚合反应器中制备，优选 通过本体聚合进行。这种POM随后在一个或多个阶段中在公知的脱气设备中脱气，例如 在脱气罐(闪蒸罐)、具有一个或多个螺杆的排气挤出机、薄膜蒸发器、 喷雾干燥器或其它常规的脱气设备中。特别优选脱气罐(闪蒸罐)。粗聚曱醛的脱气优选如下进行在第一闪蒸罐中脱气到低于6巴的绝 对压力，得到气态料流和液体料流，后者被送入在低于2巴绝对压力下操 作的笫二闪蒸罐中，得到蒸气料流，其被循环到单体装置中。例如，在两阶段脱气工艺的第一阶段中，压力可以优逸是2-18巴，特 别是2-15巴，特别优选2-10巴，在第二阶段中的压力优选是1.05-4巴， 特别是1.05-3.05巴，特别优选1.05-3巴。在脱气期间释放的残余单体如果合适的话作为一个或多个蒸气料流取 出，并通入冷凝器。冷凝器优选操作使得所获得的冷凝物料流具有比未冷 凝蒸气料流更高比例的三巧恶烷。这得到冷凝物(将其循环到聚合反应器)以及含甲醛的气态料流。部 分脱气的聚曱醛均聚物或共聚物随后加入挤出机或捏合机中，并在那里提 供常规量的常规添加剂和加工助剂。这些添加剂是例如润滑剂或脱模剂， 着色剂例如颜料或染料，阻燃剂，抗氧化剂，抵抗光作用的稳定剂，甲醛 清除剂，聚酰胺，成核剂，纤维状和粉状填料或增强材料或抗静电剂，以 及其它添加剂，或它们的混合物。所需的产物POM作为熔体从挤出机或捏合机获得。 在挤出机或捏合机的拱顶，作为挤出机或捏合机的废气取出其它含甲醛的次^uH"流。本发明人已经发现，所有在聚合物装置中获得的含甲醛的次级料流可 以在每种情况下直接循环到单体装置中的合适位置，即以它们在聚合物装 置中获得的形式循环，不需要化学改变且不需要添加助剂。此时，材料组成和这些料流的能量含量都应用于单体装置中，进而用于制备POM的整体方法中。根据本发明，在聚合物熔体从聚合物反应器进行单阶段或多阶段解压 中获得的并且在冷凝后保持处于气态的、含甲醛的气态次级料流被循环到 聚合物装置。来自聚合物装置的含曱醛的气态料流优选被循环到单体装置的第一个塔。在这里，在冷凝器中的操作条件优选设定使得在被循环到单体装置的、 来自聚合物装置的气态含甲醛料流中的三巧I烷比例小于80重量％，优选 小于60重量％,特别优选小于40重量％。该料流通常具有优选至少25重量％、更优选至少50重量％的曱醛含量。在挤出机拱顶或捏合机拱顶获得一种或多种其它含曱醛的次级料流，即挤出机或捏合机的废气，并且根据本发明也直接循环到单体装置，即不 进行化学或物理改变。通常在挤出机换顶或捏合机拱顶产生超大气压；经常在第一阶段在低 于800毫巴的范围中，在第二阶段中处于更低的压力，经常在低于500毫 巴的范围。挤出机或捏合机废气根据本发明在液体环泵中被吸收，在单体工艺中 在任何情况下存在液体环泵以便压缩富含水的液体料流，特别是来自曱醛 进料流的蒸发的塔顶料流，从约10-60重量％、特别是15-45重量％的初 始浓度压缩到第四个塔的压力，所述笫四个塔用于除去水，位于制备三^恶 烷的反应器之前。特别是，在液体环泵中被吸收的挤出机废气被压缩到2-7巴绝对压力， 优选压缩到约5巴绝对压力。下面在附图
和实施例的帮助下说明本发明。附图示意性地显示了进行本发明方法的优选装置。甲醛水溶液FA在蒸发器V中浓缩，得到高浓度的甲醛水溶液，其甲 醛含量是至少60重量％,即料流1。料流1在反应器R中反应形成三 悉烷， 其作为三噁烷/曱醛/水混合物2获得，被通入第一蒸馏塔KII，并在那里分 离出含粗三噁烷的塔顶料流3。来自第一蒸馏塔KII的底部料流4被循环 到反应器R上游的位置，并排出其子料流5。来自第一蒸馏塔KII的粗三噍烷塔顶料流3进入第二个塔Kin,其中 在顶部分离出低沸点物，即料流6，其含有特别是甲缩醛、曱醇和甲酸甲 酯。来自第二个蒸馏塔KHI的底部料流7进入第三个塔，即纯三^悉烷塔 KIV，由此塔作为侧料流或底部料流取出三噁烷料流8，其含有可聚合的 三喁烷，并可以进而加入聚合物装置中。来自第三个蒸馏塔KIV的塔顶料 流9进入第四个塔KV，在这里作为底部料流10取出水，取出塔顶料流ll 并循环到第一蒸馏塔KII。含有来自第三蒸馏塔KIV的可聚合性三^I烷的料流8被加入聚合装置 的聚合反应器P，在这里通过本体聚合在超大气压下获得粗POM，即料流12。料流12进一步含有残余单体，其在附图中所示的优选实施方案中通过 在两个阶段中脱气而除去。在第一脱气阶段F1，获得蒸气料流13并将其 循环到冷凝器K,在这里进行部分冷凝得到冷凝物料流15，其被循环到聚 合物P;并得到含曱醛的气态料流16，其被循环到单体装置中的第一个塔 KII。在第二脱气阶段F2中，在附图中所示的优选实施方案中，另一个蒸 气料流14在比第一脱气阶段更低的压力下取出，并同样直接循环到单体装 置中的笫一个塔KII。部分脱气的POM，即料流17，被加入挤出机E，并 在那里与常规添加剂和加工助剂混合，得到聚合物熔体19和挤出机废气 18,后者通入液体环泵F，其通过来自用于甲醛FA的蒸发器V的塔顶料 流操作。挤出机废气18被吸收在液体环泵F的液体中，压缩到第四蒸馏 塔KV的压力，并作为料流19加入第四蒸馏塔KV。实施例来自聚合物反应器P的粗POM料流12在两个阶段中脱气，得到蒸气 料流13和14。蒸气料流13在冷凝器K中被部分冷凝，得到冷凝物料流15和蒸气料 流16。蒸气料流14和16被循环到用于制备三巧悉烷的单体装置，挤出机废气 18也是如此。根据作为例子给出的操作模式，进入聚合物装置的进料流8的约11% 比例作为蒸气料流16 4皮循环到单体装置，另外的相同进料流的约5%作为 蒸气料流14循环，另外的相同进料流的约6%比例作为挤出机废气18循 环。因此，进入聚合物装置的三巧恶烷进料流的总共约22。/。被直接循环到单 体装置中，没有进一步的化学或物理处理。对比例为了对比，含甲醛的气态料流14和16以及挤出机废气18按照常规工艺用5倍过量的水洗涤，随后循环到三哺、烷装置。在这种情况下，挤出机 废气18通过液体环泵被洗入水中。因此，加入聚合物装置的三 恶烷进料流的总共约22重量V。作为含主 要三巧恶烷和甲醛的废气被洗入水中。如此得到的料流比加入单体装置的三 巧恶烷进料流大32。/。(质量计)。将此料流加入单体装置中。与在对比例中描述的常规操作模式相比，在本发明实施例中通过本发 明方法实现了以下优点因为获得的含甲醛的次级料流可以直接循环且不需要任何其它处理， 例如废气洗涤，所以这种操作模式与常规装置相比具有至少3-8%的成本优 势。因为在不含水混合物的情况下进行循环，所以与常规工艺相比的能量 优势是至少30%。此外，装置的操作没有麻烦；特别是，含甲醛的气态循环料流不会形 成任何阻碍返回管线的沉积物，因为这些料流是在不添加水的情况下循环 的。
权利要求
1.一种通过三噁烷或另外合适的共聚单体进行均聚或共聚反应制备聚甲醛均聚物或共聚物的方法，其中先在单体装置中通过以下步骤制备三噁烷-高浓度的甲醛水溶液(1)在反应器(R)中进行酸催化的反应，得到三噁烷/甲醛/水混合物(2)，-蒸馏或结晶三噁烷/甲醛/水混合物(2)，得到作为塔顶料流的粗三噁烷(3)，和-在一个或多个进一步的工艺步骤中对粗三噁烷进行后处理，得到三噁烷和水，将在单体装置中得到的三噁烷或另外合适的共聚单体加入聚合装置中，其中-在聚合反应器(P)中制备仍然含有残余单体的粗聚甲醛均聚物或共聚物(12)，并且-将粗聚甲醛均聚物或共聚物在一个或多个阶段中脱气，得到一个或多个蒸气料流(13，14)和一个或多个含甲醛的气态料流(16)以及部分脱气的聚甲醛均聚物或共聚物(17)，其中所述蒸气料流在合适时被送入冷凝器(K)，得到冷凝物(15)，冷凝物被循环到聚合反应器(P)；-将上述部分脱气的聚甲醛均聚物或共聚物(17)加入挤出机(E)或捏合机中，并与常规添加剂和加工助剂混合，-得到聚合物熔体(19)，和-从挤出机(E)或捏合机提取出含甲醛的挤出机或捏合机废气(18)，其中来自聚合物装置的含甲醛的次级料流(14，16，18)在不添加助剂的情况下直接循环到单体装置中。
2. 权利要求1的方法，其中来自反应器(R)的三^悉烷/甲醛/水混合 物(2)的蒸馏在第一个塔(KII)中进行，并将来自第一个塔(KII)的 粗三巧悉烷顶部料流(3 )通入第二个塔(Kill)，在此塔中在顶部分离出含低沸点物的料流(16)，取出底部料流(7)并将其通入第三个纯三^恶烷 塔(KIV)，从该塔作为侧取料流或底部料流(8)获得三哺、烷料流并加入 聚合物装置中，取出塔顶料流(9)并通入第四个塔(KV)，在此塔中作 为底部料流(10 )取出水，取出塔顶料流(11)并循环到第一个塔(KII)。
3. 权利要求2的方法，其中来自聚合物装置的含曱醛的气态料流(16) 被循环到第一个塔(KII)。
4. 权利要求3的方法，其中含曱酪的气态料流(16)含有小于80重 量％的三巧恶烷或小于60重量％的三 悉烷，特别优选小于40重量％的三巧恶 坑。
5. 权利要求2-4中任一项的方法，其中含甲醛的挤出机废气(18)被 吸收在液体环泵(F)中，液体环泵(F)使用来自该工艺内的单体装置的 液体操作，得到料流(19)，该料流在液体环泵(F)中被压缩到第四个 塔(KV)的压力并循环到第四个塔(KV)。
6. 权利要求5的方法，其中料流(19)在液体环泵(F)中被压缩到 4-6巴绝对压力，优选5,5巴绝对压力。
7. 权利要求2-6中任一项的方法，其中粗聚曱醛(12)的脱气在第一 个闪蒸罐中进行到小于6巴的绝对压力，得到气态料流(13)和液体料流， 液体料流,皮加入在小于l巴的绝对压力下操作的第二个闪蒸罐中，得到蒸 气料流(14)，蒸气料流(14)被循环到单体装置。
全文摘要
本发明涉及一种通过三噁烷或另外合适的共聚单体进行均聚或共聚反应制备聚甲醛均聚物或共聚物的方法，其中先在单体装置中制备仍然含有残余单体的三噁烷，将其在一个或多个阶段中脱气，得到一个或多个蒸气料流(13，14)和含甲醛的气态料流(16)以及部分脱气的聚甲醛均聚物或共聚物(17)，其中所述蒸气料流(13，14)任选地被送入冷凝器(K)，在这里这些蒸气流的可冷凝的部分进行冷凝得到冷凝物(15)，冷凝物(15)被循环到聚合反应器(P)；将上述部分脱气的聚甲醛均聚物或共聚物(17)加入挤出机(E)或捏合机中，并与常规添加剂和加工助剂混合，得到聚合物熔体(19)，同时从挤出机(E)或捏合机除去含甲醛的挤出机或捏合机废气(18)，其特征在于来自聚合物装置的含甲醛的次级料流(14，16，18)在不添加助剂的情况下直接循环到单体装置中。
文档编号C08G2/10GK101273073SQ200680035584
公开日2008年9月24日 申请日期2006年8月25日 优先权日2005年8月26日
发明者A·施塔默, E·施托克尔曼, K·策尔纳, N·朗 申请人:巴斯夫欧洲公司