专利名称：：可氢化硅烷化固化的组合物的制作方法可氢化硅烷化固化的组合物本发明涉及对基材具有改进的自粘合性的可氢化硅烷化固化的组合物，它含有链烯基官能的有机聚合物和Si-H官能的交联剂。使用Si-H官能或含Si-H的化合物交联链烯基官能的有机聚合物的可氢化硅烷化固化组合物当固化时可用作密封剂、粘合剂、涂层、模塑和封装胶料、凝胶和添加剂。通过氢化硅烷化固化反应可固化的烃聚合物当固化时可用作密封剂、粘合剂、涂层、模塑和封装胶料、凝胶和添加剂。可氢化操作者安全的固化体系。例如，在含有仅仅在末端位置具有链烯基的聚异丁烯(PIB)基聚合物的组合物情况下，典型地实现的所得固化产物的所需特征包括低的气体和湿气透过率和相对良好的uv稳定性，这是因为聚合物主链完全饱和所致。这些特征使得这些组合物潜在地可用作绝缘玻璃(IG)密封剂，所述密封剂要求显示出低的湿气和气体透过率和良好的物理性能。然而，这种固化的密封剂需要对在制造IG单元中所使用的关键基材例如玻璃铝、阳极化铝和精炼钢具有良好且持久的粘合性，遗憾的是，已知所述可氢化硅烷化(加成)固化的饱和烃聚合物组合物仅仅对有限数量的基材显示出粘合性，和甚至对这些基材来说，粘合性相当差，从而导致需要用例如底漆预处理基材。因此，将粘合促进剂加入到这些配方中。有利的是具有含甲硅烷基官能的烃有机聚合物的可氢化硅烷化固化的组合物，它粘合到基材上，且不需要中间步骤，例如需要施加单独的底漆到基材表面上。可氬化硅烷化固化的烃聚合物组合物在绝缘玻璃(IG)应用中仍然相当新，和在这些组合物中关于粘合促进剂的相关技术仍然相当有限。似乎没有发现令人满意的粘合促进剂，它能对基材例如玻璃、铝、阳极化铝和精炼钢具有足够结实的粘合剂粘结。发现对精炼钢基6材的粘合尤其具有问题，因为证明它是形成粘合剂粘结的难度最大的基材，但精炼钢仍然成为制备IG的愈加重要的基材，这是因为它具有相对低的导热率。此外，绝缘玻璃应用要求持久的粘合性。这典型地通过将密封剂/基材样品暴露于加速的气候老化条件(主要结合紫外光、热和湿气暴露，在工业上称为QUV气候老化且典型地使用国际公认的试验方法(ASTMG154)测量)或暴露于热水浸渍下来评估。日本专利申请KokaiNo.2-75644公开了一种可固化树脂组合物，它包含(A)每一分子含有至少一个链烯基的饱和烃聚合物，(B)每一分子含有至少两个Si-H键的聚有机基氢硅氧烷，和(C)铂催化剂。US5409995公开了一种可固化的组合物，它包含(C)如此处所述制备的每一分子具有至少两个Si-H基的有机固化剂，(D)每一分子具有至少一个链烯基的有机聚合物，和(E)氩化硅烷化催化剂。日本专利申请KokaiNo.6-279691公开了一种可加成固化的组合物，它具有主要组分(A)每一分子含有至少两个Si-H基的分子量小于或等于30,000的烃类固化剂；(B)每一分子含有至少一个链烯基的分子量小于或等于100，000的饱和烃类聚合物，(C)氢化硅烷化催化剂和(D)粘合促进剂。WO9621633/〉开了可加成固化的组合物，它具有主要组分(A)在其单体分子内具有至少一个链烯基且分子量为500-300,000的烃；(B)在其分子内具有至少两个Si-H基的硬化剂；(C)氢化硅烷化试剂；和(D)增粘剂。US5880195公开了对基材具有自粘合性的可加成固化的组合物，它包含链烯基官能的有机聚合物和Si-H官能的交联剂。该可加成固化的组合物包括每一分子平均具有至少1.4个链烯基的有机聚合物，每一分子平均具有至少1.4个Si-H基的交联剂，含铂族金属的催化剂，烷氧基-硅化合物和具有Ti-O-C键的钛化合物。US6150441公开了用于绝缘玻璃(IG)用途的组合物，它包含组分(A)—个分子内具有至少一个链烯基的数均分子量为500-300，000的烃聚合物，(B)—个分子内具有至少两个Si-H基的固化剂，(C)氢化硅烷化催化剂，和(D)增粘剂。本发明人预料不到地发现，在没有使用单独的底漆情况下，在含链烯基官能的有机聚合物、Si-H官能的交联剂和催化剂的可加成固化的组合物内使用烷氧基曱硅烷基取代的有机低聚物和任选地具有Ti-O-C键的钛化合物提供固化的组合物对基材改进的粘合性。合适的:二:。'^'、夕。A、'、、、0)根据本发明，提供一种可氢化硅烷化固化的组合物，它包含下述组分(A)IOO重量份每一分子平均具有至少1.4个链烯基的有机聚合物；(B)用量足以固化该组合物的每一分子平均具有至少1.4个Si-H基的交联剂；(C)用量足以进行组合物固化的含铂族金属的催化剂；(D)相对于100重量份(A)O.1-20重量份数均分子量范围为200-5000的烷氧基甲硅烷基取代的有机低聚物，所述有机低聚物具有选自聚丁二烯，聚异戊二烯，聚异丁烯，异丁烯和异戊二烯的共聚物，异戊二烯和丁二烯的共聚物，异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙烯的共聚物，异戊二烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物，和通过氢化聚异戊二烯、聚丁二烯或异戊二烯与苯乙烯的共聚物、丁二烯和苯乙烯的共聚物或异戊二烯与丁二烯和苯乙烯的共聚物而制备的聚烯烃共聚物中的聚合物主链，和(E)相对于100重量份(A)0-2重量份具有Ti-0-C键的钛化合物。在本发明的第二个实施方案中，提供通过固化本发明的组合物生产的弹性体产品。组分(A)是每一分子平均具有至少1.4个链烯基的有机聚合物。该有机聚合物可以是直链或支链且可以是均聚物、二元共聚物或三元共聚物。该有机聚合物也可以不同的有机聚合物的混合物形式存在，只要每一分子平均具有至少1.4个链烯基即可。该聚合物主链的具体实例包括聚醚，例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧乙烯-聚氧丙烯；通过缩合二元酸例如己二酸和二元醇或者通过开环聚合内酯制备的聚酯；乙烯-丙烯共聚物；聚丁烯，例如聚异丁烯；异丁烯与异戊二烯或类似物的共聚物；聚氯丁二烯；聚异戊二烯；异戊二烯与丁二烯、丙烯腈、苯乙烯或类似物的共聚物；聚丁二烯；丁二烯与苯乙烯、丙烯腈或类似物的共聚物；和通过氢化聚异戊二烯、聚丁二烯、聚a-烯径或异戊二烯或丁二烯与丙烯腈、苯乙烯或类似物的共聚物制备的聚烯烃。优选组分A不含烷氧基。醚、聚酯、聚丁烯，其中聚丁烯链可包括具有下式的重复单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(即异丁烯单元)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>以及重排产物，例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>聚异戊二烯，聚丁二烯，异丁烯和异戊二烯的共聚物，异戊二烯和丁二烯的共聚物，异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙烯的共聚物，异戊二烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物，和通过氬化聚异戊二烯、聚丁二烯或异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙烯的共聚物，或异戊二烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物制备的聚烯烃聚合物。更优选有机聚合物包括其中至少50mol。/fl重复单元是下述结构的异丁烯单元的均聚物或共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>一种或多种烃单体，例如丁烯的异构体、笨乙烯、苯乙烯的衍生物、异戊二烯和丁二烯可与异丁烯共聚，优选的共聚单体选自1-丁烯、a-曱基苯乙烯和异戊二烯。甚至更优选有机聚合物包括至少80mo"/。以上所述的异丁烯重复单元。最优选有机聚合物是基本上由异丁烯重复单元组成的均聚物，除了所述链烯基以外。在组分A的每一分子内的链蹄基可以相同或不同，且可包括大于或等于2个碳原子，但优选包括2-12个碳原子。它们可以是直链或支链，但优选直链的链烯基。合适的链烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、1-己烯基和十二烯基，尤其优选乙烯基和/或烯丙基。在优选的实施方案中，X基可使链烯基键合到有机聚合物的主链上，如下式所述其中R3是氢原子或曱基，W是具有1-18个碳原子的二价烃基，和z为0或1。X基与链烯基中的114通过除了碳以外的基团键合到有机聚合物的主链上，从而形成醚、酯、碳酸酯、酰胺、氨基曱酸酯或硅氧烷键，优选醚键。可发现，链烯基沿着聚合物链侧挂或者位于链端，其中优选链烯基在链端处。最优选大多数组分A的分子在每一链端处具有链烯基。尽管每一有机聚合物分子必须平均具有至少1.4个链烯基，但优选每一聚合物分子平均具有1.8-8个链烯基，更优选每一分子平均具有1.8-4个链烯基。可通过已知方法将链烯基引入到有机聚合物内。典型地，在组分A的聚合工艺之中或随后，引入链烯基。在聚合之后引入链烯基到组分A上的方法包括例如包括使链端、主链或侧链内具有官能团例如羟基或烷醇基的有机聚合物与具有链烯基和对所述官能团具有反应性的活性基团的有机化合物反应，以便在链端、主链或侧链内引入链烯基的方法。具有链烯基和对所述官能团具有反应性的活性基团的有机化合物的具体实例是C3-C2。不饱和脂族酸、酰卣和酸酐，例如丙烯酸、曱基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酰氯和丙烯酰溴；C3-C2。不饱和脂族酸取代的卣化物，例如烯丙基氯代甲酸酯(CH2CHCH2OCOC1)和晞丙基溴代甲酸酯(CH2CHCH2OCOBr);烯丙基氯、烯丙基溴、乙烯基(氯代甲基)苯、烯丙基(氯代甲基)苯、烯丙基(溴代甲基)苯、烯丙基氯代曱基醚、烯丙基(氯代曱氧基)苯、1-丁烯基氯代曱基醚、l-己烯基(氯代甲氧基)苯、烯丙氧基(氯代甲基)苯和异氰酸酯官能的C3-C2Q不饱和脂族有机化合物或具有链烯基的异氰酸酯官能的硅烷，例如V"CH3)2Si(CH2)3NCO，其中Vi是乙烯基。或者，可通过已知的方法，其中包括在Na存在下与烯丙基官能的异氰酸酯化合物反应或者与烯丙基氯反应，转化羟化聚合物例如聚丁二烯，制备烯丙基官能的聚合物。US4758631公开了通过亲电取代，用烯丙基-三甲基硅烷烯丙化叔型氯封端的PIB，制备遥爪烯丙基官能的聚异丁烯(PIB)聚合物的方法。在US5247021和EP1637544中公开了制备遥爪链烯基官能的聚合物的其他方法。在组分A的聚合物聚合过程中引入链烯基的方法包括例如包括下述步骤的方法当通过自由基聚合制备有机聚合物时，通过使用在分子中具有低自由基反应性的链烯基的乙烯基单体，例如曱基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯，或者具有低自由基反应性的链烯基的自由基链转移剂，例如烯丙基硫醇，在聚合物的主链或链端处引入链烯基。不限制引入链烯基到有机聚合物主链上的鍵合方式。链烯基可通过碳-碳键直接键合到有机聚合物的主链上，或者它可通过醚、酯、碳酸酯、酰胺、氨基甲酸酯或硅氧烷键，键合到有机聚合物的主链上。可通过本领域已知的方法，例如在US4758631(在此通过参考引入)中所述的方法，制备此处有用的丁烯聚合物。一种遥爪丁烯聚合物例如以商品名EP丽TM获自于KanekaCompany(Japan)。有机聚合物的数均分子量可以是500-300，000，优选在大多数情况下为5000-20，000，和最优选8000-15，000。然而，对于(以下所述的)热熔组合物来说，有机聚合物的数均分子量为15000-35000,最优选20000-30000。此处的所有分子量数值以g/mo1提供，除非另有说明。组分B(即本发明组合物中的交联剂)每一分子平均具有至少1.4个Si-H基(组分(B))。尽管交联剂每一分子必须平均含有至少1.4个Si-H，但优选至少1.8个Si-H基。此外，每一硅原子具有不大于1个与硅键合的氢原子，对交联剂不存在其他限制。例如，交联剂可以是US5409995(在此通过参考引入)中所述的含有所要求的Si-H基的有机分子。优选地，组分B交联剂是有机基氢硅烷或有机基氢硅氧烷，其中不同于Si-H键，硅原子键合到例如氧原子或含1-7个碳原子的单价烃基上。可使用任何合适的单价烃基，实例包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基和己基；环烷基，例如环己基；芳基，例如苯基和甲苯基；和卣素取代的烷基，例如3，3，3-三氟丙基和全氟12丙基。优选所有单价烃基是甲基。有机基氢硅氧烷优选作为组分B交联剂。在本发明的组合物中，合适的有机基氢硅氧烷的实例是众所周知的，且包括例如US3989668、US4753978和US5409995中所述的那些。前述的每一篇公布文献中所述的有机基氢硅氧烷在此通过参考引入。有机基氢硅氧烷交联剂可以是均聚物、共聚物或其混合物，它含有例如二有机基甲硅烷氧基单元、有机基氢曱硅烷氧基单元、三有机基甲硅烷氧基单元和Si02单元。有机基氢硅氧烷交联剂.可以是直链、环状和支链聚合物和共聚物或其混合物。更优选添加环状有机基氢硅氧烷和直链有机基氢硅氧烷这二者。最优选的交联剂选自环状曱基氢硅氧烷[MeHSiO]s，其中s为4-10,和直链曱基氢硅氧烷(Me)3SiO((Me)(H)SiO)m((Me)2SiO)nSi(Me)3，其中m为3-10，更优选5，和n为l-5，更优选3,在每一情况下，Me是甲基。本发明组合物中有用的交联剂用量将足以固化该组合物。一般地，交联剂的有用量将足以提供Si-H基与在有机聚合物内的链烯基的摩尔比范围为0.65:10到10:1。优选其中交联剂中的Si-H基与有机聚合物中的链烯基的摩尔比范围为约l:l到5:1。更优选其中交联剂中的Si-H基与有机聚合物中的链烯基的摩尔比范围为约1:1到3:1。可以单一物质或者以两种或更多种不同物质的混合物形式添加交联剂。优选以两种或更多种物质的混合物形式添加交联剂。在可固化组合物中使用含铂族金属的催化剂(组分(C)),其用量足以促进组合物的固化。含铂族金属的催化剂可以是已知催化氢化硅烷化反应的任何这种催化剂。"铂族金属"是指钌、铑、把、锇、铱和柏。氢化硅烷化催化剂例举下述氯铂酸、醇改性的氯铂酸、氯铂酸的烯烃络合物、氯铂酸与二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物、在碳栽体上吸附的铂微粒、在金属氧化物栽体上承栽的铂，例如13Pt(Al203)、铂黑、乙酰丙酮酸铂、(二乙烯基四曱基二硅氧烷H白、卣化亚铂，其中例举PtCh、PtCh、Pt(CN)2，面化亚柏与不饱和化合物的络合物，其中所述不饱和化合物例举乙烯、丙烯和有机基乙烯基硅氧烷、苯乙烯六曱基二铂。在美国专利3923705中公开了这种贵金属催化剂，在此通过参考引入，以显示柏催化剂。一种优选的铀催化剂是Karstedt's催化剂，它^>开于Karstedt的美国专利3715334和3814730中，在此通过参考引入。Karstedt's催化剂是賴二乙烯基四曱基二硅氧烷络合物，它典型地含有lwt。/。在溶剂例如甲苯内的铂。另一优选的铂催化剂是氯铂酸和含脂族不饱和端基的有机基硅化合物的反应产物。它公开于美国专利3419593中，在此通过参考引入。最优选作为催化剂的是氯化亚铂和二乙烯基四甲基二硅氧烷的中和络合物，例如美国专利5175325中所述。可使用钌催化剂，例如RhCl3(Bii2S)3和钌羰基化合物，例如1，1，1-三氟乙酰丙酮酸钉、乙酰丙酮酸钌和十二烷羰基三钌或1，3-酮烯醇化钌。适合于在本发明中使用的其他氢化硅烷化催化剂包括例如铑催化剂，例如[Rh(02CCH3)2]2、Rh(02CCH3)3、Rh2(C8H1502)4、Rh(C5H702)3、Rh(C5H702)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H702)、RhX43[(R13)2S]3、(R143P)2Rh(CO)X4、(R143P)2Rh(CO)H、Rh2X42Y44、PL线烯烃cCld,、Rh(0(CO)R13)3-n〃(0H)n,，其中义4是氢、氯、溴或碘，y4是烷基，例如甲基或乙基、C0、CsHu或0.5C8H12，R"是烷基、环烷基或芳基，和R"是烷基、芳基或氧取代的基团，a〃是0或l，b〃是l或2，c〃是l-4的整数，包括端值，和d〃是2、3或4,n〃是0或l。也可使用任何合适的铱催化剂，例如Ir(OOCCH3)3、Ir(Cs线h、[Ir(Z3)(En)2]2或[Ir(Z3)(Dien)]2，其中Z3是氯、溴、碘或烷氧基，En是烯烃，和Dien是环辛二烯。进行本发明组合物固化有用的含铂族金属的催化剂的用量没有狭窄地限制，只要存在足以加速Si-H基和链烯基之间反应的用量即可。含铂族金属的催化剂的合适量取决于所使用的特定催化剂。一般地，基于1百万重量份有机聚合物，低至约0.1重量份铂族金属可14能是有用的(即O.lppm)。优选铂族金属的用量为至少5ppm。更优选为约lOppm-约200ppm柏族金属。含铂族金属的催化剂可作为单一物质或者两种或更多种不同物质的混合物形式添加。优选以单一物质形式添加催化剂。烷氧基曱硅烷基取代的有机低聚物组分(D)优选是数均分子量范围为200-5000的二-或三烷氧基曱硅烷基取代的有机低聚物。优选地，组分D的聚合物主链选自下述中的一种或多种聚丁二烯，聚异戊二烯，聚异丁烯，异丁烯和异戊二烯的共聚物，异戊二烯和丁二烯的共聚物，异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙烯的共聚物，异戊二烯、丁二埽和苯乙烯的共聚物，和通过氢化聚异戊二烯、聚丁二烯或异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙烯的共聚物，或异戊二烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物而制备的聚烯烃聚合物。优选组分D每一分子中的每一烷氧基可以相同或不同且含有1-10个碳原子，实例包括曱氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。优选组分D不含链烯基。组分D不可能与组分A相同。优选组分D是烷氧基甲硅烷基取代的聚丁二烯、聚异戊二烯或聚异丁烯。更优选烷氧基曱硅烷基取代的低聚物是三甲基甲硅烷基取代的1,4-顺式-聚丁二烯。基于IOO重量份组分A，组分D的添加量为0.1-20重量份。为了改进的粘合性，优选使用1-20份组分D。更优选使用2-15份组分D。组分D可包括单一的烷氧基曱硅烷基取代的有机低聚物，或者可以两种或更多种不同物质的混合物形式引入到本发明的组合物内。本发明的可加成固化的组合物任选地包括具有Ti-O-C键的钛化合物(组分(E))。这些钛化合物辅助缩短在固化的组合物与基材之间形成粘合性的时间以及辅助粘合过程。本发明中有用的钛化合物的实例包括通式为Ti在三个独立的步骤中，在每一步中添加400g由KanekaCorporation,3-2-4，Nakanoshima，KUa-ku,Osaka530，曰本供应的Epion400A聚合物，一种Mn-10000的蹄丙基封端的聚异丁烯(PiB)。和在每一次添加之后，仅仅采用行星式混合器，在40rpm下混合组合物5分钟，并在真空下，采用行星式混合器在40rpm下，和采用高速分散机圆盘在200rpm下混合另外5分钟。在最后添加之后，在真空下，采用行星式混合器(在40rpra下和高速分散机圆盘在200rpm下)混合组合物另外30分钟，以除去空气并提供均勻的混合物(平滑的糊剂)。在操作盒内填充基础成分，并在使用之前老化至少一周。接下来，通过Semco混合器，将100g粘度为5mPa.s的直链三甲基曱硅烷氧基封端的甲基氢二甲基硅氧烷(交联剂l)与Polyvest25(三甲氧基曱硅烷基官能的液体1，4-顺式聚丁二烯，由HuelsAktiengesellschaft,45764Marl，德国供应，其分子量Mn为1800-2500g/mol，在20。C下的粘度为1500-1900mPa.s，)以及针对不同样品以下所述用量的钛酸四丁酯经5分钟混合到上述材料内(A)2.86gPolyvest25,0.03g钛酸四丁酯,1.03g交联剂1和0.51g1，3，5，7-四曱基环四硅氧烷(D'4)(B)0.71gPolyvest25，0.03g钛酸四丁酯，0.7g交联剂1和0.35gD'4(C)O.7g交联剂1和0.35gD'4。接下来，添加2g铂浓度为0.2wt。/。的氯铂酸和对称-二乙烯基四甲基二硅氧烷的中和反应产物形式的催化剂并采用Semco混合器混合(5分钟的混合时间)。下表la中以表格形式提供了所使用的配方，其中所给出的所有测量值相对于100重量份Epion400A,以重量份为单位给出。铂IV催化剂用量以百万分之几份(ppm)形式给出。表1A<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>然后将所制备的每一组合物样品置于浮选玻璃、光面铝和阳极化铝基材的两側上。用丙酮/异丙醇(50/50)混合物，溶剂清洁基材(除非另有说明)。在室温(RT)下固化，在RT下额外的水浸渍和在额外的50。C水浸渍1周之后测试粘合性。通过tab粘合，测试样品，其中将样品施加到基材表面上并视需要固化/老化。然后使用剃须刀从基材表面上分离固化的密封剂的一端，并将该边缘保持在测试者的食指和大拇指之间，并以远离基材表面的垂直方向牵拉。在从基材表面上除去样品之后，分析所述表面，以确定在试验过程中出现的故障类型。这些评定如下(i)内聚破坏(CF);其中当牵拉时，断裂在粘合剂内，即至少一部分粘合剂保持与基材表面固定-这表明基材与密封剂之间的粘结强度大于粘合剂本身；(ii)界面破坏(BF);其中当牵拉时，从基材中基本上除去固化的密封剂，但确实留下固定到基材表面上的可见的残留密封剂；和(iii)粘合剂破坏(AF):其中当牵拉时，从基材表面上除去固化的密封剂，且没有留下残渣。典型地，提供CF和/或BF结果的固化密封剂被视为对基材表面具有可接受的粘合性，但得到AF结果的固化的密封剂被视为对基材表面没有充分地粘合。在实施例1中，样品A和B均得到优良的结22果，而其中省去烷氧基甲硅烷基取代的有机低聚物的对比样品c始终没有显示出对所测试的基材具有粘合性。表1B中给出了粘合结果，其中老化标准如下所述(a)在标准温度和相对湿度(23。C和50。/。相对湿度(RH))下1周(b)与(a)—样+在25。C的温度下在水中浸渍1周(c)与(a)—样+在5(TC的温度下在水中浸渍1周表1B基材ABC(对比)老化标准老化标准老化标准(a)(b)(c)(a)(b)(c)(a)(b)(c)玻璃CFCFCFCFCFCFAFAFAF玻璃(反面)CFCFCFCFCFCFAFAFAF阳极化铝CFCFCFCFCFCFAFAFAF光面铝CFCFCFCFCFCFAFAFAF实施例2(样品D、E、F和G)下表2a中列出了样品D-G所使用的组合物，表2A-组合物D-G(重量份/100重量份EPION400A)DEFGEpion400A100100100100PanaleneL14100100—KP100100100Socal312100100100100BLR350505050CaO——1010交联剂13.63.63.63.6D'41.81.81.81.8Polyvest2510IO-钛酸四丁酯0.10.10.10.1Pt催化剂(ppm)700700700700SiH:链烯基3:13:13:13:1制备方法如实施例A-C所述一样制备实施例D和E的基础成分。使用下述工序，制备实施例F和G所使用的第二基础成分。首先，将900g石蜡油增塑剂(由ApolloChemicalCorporation,Burlington,NC，USA供应的IdemitsuKP100增塑剂)置于5升Neulinger混合器内。在三个独立的步骤中，在每一步中添加300g由Solvay，Brussels,比利时供应的Socal312,—种脂肪酸处理的沉淀碳酸钙，和在每一次添加之后，仅仅采用行星式混合器，在40rpm下混合组合物5分钟，并在真空下，采用行星式混合器在40rpm下，和采用高速分散机圓盘在200rpm下混合另外5分钟，获得平滑的糊剂。接下来，在每一步中添加300gEpion400A聚合物，和在每一次添加之后，仅仅采用行星式混合器，在40rpm下混合组合物5分钟，并在真空下，采用行星式混合器在40rpm下，和采用高速分散机圆盘在200rpm下混合另外5分钟。接下来，添加225gBLR3和90g氧化钙并仅仅采用行星式混合器，在40rpm下混合5分钟，并在真空下，采用行星式混合器在40rpm下，和釆用高速分散机圓盘在200rpm下混合另外5分钟，获得平滑的糊剂。接下来，添加225gBLR3，并仅仅釆用行星式混合器，在40rpm下混合5分钟，并在真空下，采用行星式混合器在40rpm下，和釆用高速分散机圓盘在200rpm下混合另外5分钟。在两个独立的步骤中，在每一步中添加300gEpion400A聚合物，和在每一次添加之后，仅仅采用行星式混合器，在40rpm下混合组合物5分钟，并在真空下，采用行星式混合器在40rpm下，和采用高速分散机圆盘在200rpm下混合另外5分钟。在最后一次添加之后，在真空下，采用行星式混合器在40rpm下，和采用高速分散机圆盘在200rpm下，混合组合物另外30分钟，以除去空气并提供均匀的混合物(平滑的糊剂)。将基础成分填充在操作盒内并在使用之前老化至少1周。接下来，通过Semco混合器，向lOOg基础成分中添加1.54g含1.03g交联剂1和0.51gD、的交联剂混合物，并与各种粘合促进剂一起混合到上述材料内(D)1.43gPolyvest25,和0.03g钬酸四丁酯(在PanaleneL14基础成分内)(E)2.86gPolyvest25,和0.03g钛酸四丁酯(在PanaleneL14基础成分内)(F)1.43gPolyvest25,和0.03g钛酸四丁酯(在KP100基础成分内)(G)2.86gPolyvest25，和0.03g钛酸四丁酯(在KP100基础成分内)接下来，添加2g实施例A、B和C中所使用的铂催化剂并釆用Semco混合器混合5分钟。然后将该材料置于不锈钢(钢)、阳极化铝(A1阳极)、光面铝(A1光面)、玻璃和清洁与未清洁过的绝缘玻璃窗铝隔片(AlIG-隔片)基材上。在施加该材料之前，每一基材用溶剂(丙酮/异丙醇50/50混合物)清洁，除非另有说明。固化该材料，然后在室温下静置4周，之后在50。C下在水中浸渍最多10周。然后测试tab粘合性(如上所述)并在下表2b-e中给出了结果。表2B-样品D的tab粘合性结果钢Al阳极Al光面玻璃AlIG-隔片未清洁过的AlIG-隔片50。CH2O1周AFCFCFCFCFCF50°CH2O2周AFCFCFCFCFCF50rH2O4周AFCFCFCFCFCF50。CH2O6周CFCFCFCFCFCF50。CH2O8周CFCFCFCFCFCF50°CH2O10周CFCFCFCFCFCF25表2C-样品E的tab粘合性结果<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>实施例3-样品H-K使用下述实施例，以显示本发明的组合物的UV耐久性。如以上的实施例F所述制备基础成分。借助Semco混合器(5分钟混合时间)，向100g基础成分中添加下述用量的Kronos2057(获自Kronos的二氧化钛颜料)。(H)没有Kronos2057(I)1.43g(5份/100份聚合物(Epion400A))(J)2.86g(10份/100份聚合物)(K)5.71g(20份/100份聚合物)接下来，添加2.86gPolyvest25、0.03g钛酸四丁酯、1.54gSiH交联剂(1.03g交联剂1和0.51gD'4)和2g实施例A、B和C中所使用的铂基催化剂。下表3a中描述了每一样品的最终组成。表3A-样品H-K的组合物(除非另有说明，所有测量值以重量份/100重量份EPION400A给出)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>制备试验样品以供在玻璃栽片上测试粘合性，并根据ASTMG154-非金属材料的UV曝光用荧光装置操作的标准实践(1998)，使用下述QUV试验标准-荧光紫外光/冷凝加速气候老化设备，在6(TC下紫外光4小时，接着在40。C下在水冷凝中4小时的循环老化。[Q080]表3b中给出了tab粘合性结果。表3B-样品H-K的tab粘合性结果<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>实施例4-样品L和M下述实施例示出了在固化之前，本发明的组合物可用作两部分组合物。使用用于这两部分的下述工序，制备两部分材料第1部分将1000g石蜡油KP100填充到2加仑Ross混合器内，添加500gWinofilSPM11和500gCSll，并在23rpm下混合10分钟。然后添加1000gEpion400A、0.6g炭黑和200g二氧化钬颜料，并在40rpm下混合10分钟。然后添加500gWinofi1SPM11(获自ICI的沉淀碳酸钩)和37g分子筛，并在60rpm下在真空下混合20分钟。接下来，在相同的混合器内向3538g这一材料中添加56.6g在KP100内溶解的PtIV(在KPlOO内的0.5%PtIV溶液-从而得到在配制剂内80ppm的Pt)，并在60rpm下混合30分钟。刮下该材料并在60prm下再次混合30分钟。第2部分在2加仑的Ross混合器内，由100重量份Epion400A、100重量份(相对于100重量份聚合物)KP100、100重量份WinofilSPM和50重量份CS-ll(获自GeorgiaMarble的粉末碳酸钓)和0.014g炭黑制备基础成分。向3870g这一基础成分中添加229g二氧化钛颜料、41g分子筛和0.22g黑，并在60rpm下在真空下混合30分钟。刮下该材料，并在60prm下，在真空下混合额外30分钟。接下来，在lqt的Ross混合器内，向370g这一材料中添加13.42g交联剂1和Polyvest25，并在60rpm下混合30分钟。刮下该材料，并混合额外30分钟。(L)7.4gPolyvest25(M)15gPolyvest25下表4a中描绘了每一样品L和M的组成(所有测量值以重量份/100重量份聚合物(Epion400A)给出)。表4A:样品L和M的组合物(混合比笫1部分第2部分-l:1)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>在制备之后，将第l部分和第2部分填充在塑料操作盒内，并使用可分配的静态混合器，在l:l的比例下混合。将该材料置于玻璃载片和不锈钢上，并在室温和水浸渍下各种时间之后测试粘合性。下表4b中给出了tab粘合性的结果。表4B-老化之后的tab粘合性结果(RT-室温)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>权利要求1.一种可氢化硅烷化固化的组合物，它包含下述组分(A)100重量份每一分子平均具有至少1.4个链烯基的有机聚合物；(B)用量足以固化该组合物的每一分子平均具有至少1.4个Si-H基的交联剂；(C)用量足以进行组合物固化的含铂族金属的催化剂；(D)相对于100重量份(A)0.1-20重量份数均分子量范围为200-5000的烷氧基甲硅烷基取代的有机低聚物，所述有机低聚物具有选自聚丁二烯，聚异戊二烯，聚异丁烯，异丁烯和异戊二烯的共聚物，异戊二烯和丁二烯的共聚物，异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙烯的共聚物，异戊二烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物，和通过氢化聚异戊二烯、聚丁二烯或异戊二烯与苯乙烯的共聚物、丁二烯和苯乙烯的共聚物或异戊二烯与丁二烯和苯乙烯的共聚物而制备的聚烯烃共聚物中的聚合物主链，和(E)相对于100重量份(A)0-2重量份具有Ti-O-C键的钛化合物。2.权利要求1的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于组分A有机聚合物每一分子平均具有1.8-8个链烯基，且具有选自聚醚，聚酯，聚丁烯，聚异戊二烯，聚丁二烯，异丁烯和异戊二烯的共聚物，异戊二烯和丁二烯的共聚物，异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙烯的共聚物，异戊二烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物，和通过氢化聚异戊二烯、聚丁二烯或异戊二烯与苯乙烯的共聚物、丁二烯和苯乙烯的共聚物或异戊二烯与丁二烯和苯乙烯的共聚物而制备的聚烯烃共聚物中的聚合物主链。3.权利要求2的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于至少50mol。/。在有机聚合物中的重复单元是异丁烯单元。4.权利要求3的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于有机聚合物每一分子平均具有1.8-4个链烯基且至少SOmol。/。重复单元是异丁蹄单元。5.权利要求4的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于有机聚合物除了含有链烯基以外是基本上由异丁烯重复单元组成的均聚物。6.权利要求5的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于链烯基含有2-6个碳原子，且位于有机聚合物的链端。7.权利要求2的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于加入到组合物中的交联剂用量提供Si-H基与有机聚合物中的链烯基之比在约0.65:10-10:1的范围内。8.权利要求3的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于加入到组合物中的交联剂用量提供Si-H基与有机聚合物中的链烯基之比在约1:1-5:1范围内，且交联剂是有机基氢硅氧烷。9.权利要求5的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于加入到组合物中的交联剂用量提供Si-H基与有机聚合物中的链烯基之比在约1:1-2.2:1范围内，且交联剂选自环状甲基氢硅氧烷[(Me)(H)Si0〗s,其中s为4-10,和直链曱基氢硅氧烷(Me)3SiO((Me)(H)SiO)n((Me)2SiOhSi(Me)3，其中m为3—10,和n为1-5,在每一情况下Me是甲基。10.权利要求8的可氩化硅烷化固化的组合物，其特征在于含铂族金属的催化剂包括铂，和基于1百万份有机聚合物，加入到组合物中的用量为至少5重量份。11.权利要求9的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于含铂族金属的催化剂是铂乙烯基硅氧烷络合物的溶液，和基于1百万份有机聚合物，加入到组合物中的用量为约10-200重量份铂，和对于交联剂来i兌，m为5和n为3。12.权利要求2的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于提供0.5-3.5重量份组分D和0.1-0.6份组分E。13.前述任何一项权利要求的可氢化硅烷化固化的组合物，进一步包含固化抑制剂。14.前述任何一项权利要求的两部分的可氢化硅烷化固化的组合物，其特征在于第一部分含有组分B和组分D，和第二部分含有组分C和组分E，若存在的话。15.在基材表面之间形成密封弹性体物料的方法，所述物料粘附到至少两个这样的表面上，所述方法包括在表面之间《I入含前述任何一项权利要求的可氢化硅烷化固化的组合物的可固化组合物的物料，并允许该组合物固化。16.权利要求15的方法，其特征在于组分A每一分子平均具有1.8-8个链烯基，且选自聚醚，聚酯，聚丁烯，聚异戊二烯，聚丁二烯、异丁烯和异戊二烯的共聚物，异戊二烯和丁二烯的共聚物，异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙埽的共聚物，异戊二烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物，和通过氬化聚异戊二烯、聚丁二烯或异戊二烯与苯乙烯的共聚物、丁二烯和苯乙烯的共聚物或异戊二烯与丁二烯和苯乙烯的共聚物而制备的聚烯烃共聚物。17.权利要求15或16的方法，其特征在于组分A除了含有链烯基以外是基本上由异丁烯重复单元组成的均聚物。18.权利要求15、16或17的方法，其特征在于，加入到组合物中的交联剂用量提供Si-H基与有机聚合物中的链烯基之比在约0.65:10-10:1的范围内。19.权利要求18的方法，其特征在于加入到组合物中的交联剂用量提供Si-H基与有机聚合物中的链烯基之比在约1:1-2.2:1范围内，且交联剂选自环状甲基氢硅氧烷[(Me)(H)SiO]s，其中s为4-10，和直链甲基氢硅氧烷(Me)3Si0((Me)(H)Si0h((Me)2SiO)nSi(Me)3，其中ra为3-10，和n为l-5，在每一情况下Me是甲基。20.权利要求19的方法，其特征在于含铂族金属的催化剂包括铂，和基于1百万份有机聚合物，加入到组合物中的用量为至少5重量份。21.权利要求15-20任何一项的方法，进一步包括混合抑制剂与可氢化硅烷化固化的组合物。22.权利要求18的方法，其特征在于，基材是玻璃、铝、不锈钢或镀锌钢。23.可由权利要求l-13任何一项的组合物获得的固化的组合物。24.通过权利要求15-22任何一项的方法制备的固化的组合物。25.—种热炫粘合剂组合物，它包含权利要求1-14任何一项的組合物，其特征在于组分A单独或与额外的热塑性添加剂结合用作热塑性组分。26.权利要求25的热熔粘合剂组合物，其特征在于额外的热塑性添加剂选自一种或多种下述物质聚烯烃树脂(聚异丁烯(PIB)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、全同聚丙烯、间同聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物树脂)；聚酰胺树脂；聚酯树脂；聚醚树脂；聚砜(PSF);聚醚醚酮(PEEK));聚曱基丙烯酸酯树脂；聚乙烯基树脂；氟树脂；和聚丙烯腈树脂(PAN)。27.权利要求1-14任何一项的组合物在绝缘玻璃单元的边缘密封件中或者在绝缘玻璃单元的隔片/密封件的结合物中在有或没有使用辅助密封剂的情况下作为主要、辅助或单一密封剂的用途。28.权利要求1-14任何一项的可氢化硅烷化固化的组合物，进一步包括相对于每100重量份组分A最多200重量份基本上不起雾的增塑剂。全文摘要一种可氢化硅烷化固化的组合物，它包含下述组分(A)100重量份每一分子平均具有至少1.4个链烯基的有机聚合物；(B)用量足以固化该组合物的每一分子平均具有至少1.4个Si-H基的交联剂；(C)用量足以进行组合物固化的含铂族金属的催化剂；(D)相对于100重量份(A)，0.1-20重量份数均分子量范围为200-5000的烷氧基甲硅烷基取代的有机低聚物，所述有机低聚物具有选自聚丁二烯，聚异戊二烯，聚异丁烯，异丁烯和异戊二烯的共聚物，异戊二烯和丁二烯的共聚物，异戊二烯和苯乙烯的共聚物，丁二烯和苯乙烯的共聚物，异戊二烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物，和通过氢化聚异戊二烯、聚丁二烯或异戊二烯与苯乙烯的共聚物、丁二烯和苯乙烯的共聚物或异戊二烯与丁二烯和苯乙烯的共聚物而制备的聚烯烃共聚物中的聚合物主链，和任选地具有Ti-O-C键的钛化合物。该组合物提供对基材改进的自粘合性。文档编号C08L101/00GK101675115SQ200880012248公开日2010年3月17日申请日期2008年4月9日优先权日2007年4月16日发明者A·T·F·沃尔夫,A·斯塔默申请人:陶氏康宁公司