专利名称：聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物及其制备方法
技术领域：
本发明属于聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚对二氧环己酮共聚改性技术领域，具体涉 及聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物及其制备方法。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有优良的耐热性、耐化学药品性、强韧性、电绝 缘性、安全性等优点，已被广泛用于纤维、薄膜、工程塑料、聚酯瓶等领域，但由于
它属于一种传统的石油基材料，因而目前正在面临着两大严峻的挑战 一方面随着石 油资源的逐渐枯竭，价格大幅上涨，其成本也在不断上扬，另一方面，传统石油基材 料难于降解，使用废弃后会对人类赖以生存的环境带来严重的污染。
聚对二氧环己酮(PPDO)是脂肪族聚醚酯中的一种，其不仅具有优良的生物降解 性、生物相容性和生物可吸收性，而且还具有出色的柔韧性、抗拉强度和结节强度， 可应用于生物医用材料，例如手术缝合线、骨科修复材料等，并在口腔和非肠道给药 系统中具有潜在的应用前景。但是单一的即便是高分子量PPDO聚合物其拉伸强度也 较低G0MPa左右)，且其热稳定性较差，在高温下容易发生降解(热分解温度只有 210'C左右)，导致材料力学性能的进一步下降。因而为了扩展PPDO聚合物在其他领 域中的用途，使其能作为通用高分子材料使用，不管是力学性能还是热稳定性都有待 于提高，尤其是PPDO热稳定性，因其对于加工和使用尤为重要。
如果将耐热性、力学性能优良的PET引入PPDO中，从理论上推测无疑会显著提 高PPDO力学性能和相应的热稳定性，但由于一般的PET的熔点很高(270-280°C)， 而PPDO的热稳定性却较差，这就使得PPDO在PET的熔点温度下分解十分剧烈，因 而除难以在PET的熔点温度下与其进行常规的熔融反应外，要想获得高分子量的共聚 材料也十分困难。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种能同时具有较高分子量、较好热 稳定性和可生物降解性等优点的聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯的多嵌段共聚 物。本发明的另一目的是提供制备上述聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段 共聚物的方法。
本发明提供的聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物，其特征在于 该共聚物是以熔点《210'C、特性粘数《0.8dL/g且两端为羟基的改性低熔点聚对苯二 甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数《0.8dL/g的聚对二氧环己酮预聚物，在 偶联剂二异氰酸酯存在下经熔融反应制备而得，其重复结构如下<formula>formula see original document page 5</formula>，PET代表结构为1 Vy W VJ^ "的改性低熔
点聚对苯二甲酸乙二醇酯链段，P为脂肪族二元醇的烃基部分结构，t、 w分别为对苯 二甲酸乙二醇酯链段和对苯二甲酸脂肪族二元醇酯链段的聚合度，PPDO代表结构为 o o
H"["0CH2CH20CH2S-x0CH2CH2CH2CH2OJ"fcH20CH2CH2oj"yH
的聚对二氧环己酮去掉两端氢原 子后的剩余链段，x、 y为聚对二氧环己酮的聚合度，R代表偶联剂二异氰酸酯中烃 基部分的结构，m、 n分别为》l的整数，该共聚物的特性粘数至少为0.5dL/g，熔点至 少为IO(TC。
该共聚物优选以熔点为110~210°C、特性粘数为0.2~1.5dl/g且两端为羟基的改性 低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数为0.2~0.8dL/g的聚对二 氧环己酮预聚物，在偶联剂二异氰酸酯存在下经熔融反应制备而得，该共聚物的特性 粘数为0.5~2.5dL/g，熔点为100~180°C。
由于本发明是以热性能好、热变形温度相对较高的改性低熔点PET与具有良好生 物降解性的PPDO进行共聚制备的聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚 物，因而产物能够兼具PPDO与PET各自的优点，即在保留PPDO的优良生物降解性 的基础上引入了 PET相对较高的热性能与机械性能，且产物的分子量较高。
本发明提供的制备上述的聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的 方法，该方法是将熔点《210'C、特性粘数《1.5dl/g且两端为羟基的改性低熔点对苯二 甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数《0.8dL/g的聚对二氧环己酮预聚物作为 原料，按摩尔比1:9 9:1混合后加热至熔融，并在氮气保护下，加入按前两种原料的总 重量计为0.5~10%的偶联剂二异氰酸酯，然后在140 22(TC下反应5-300分钟制得。该方法中所用的两端为羟基的改性低熔点对苯二甲酸乙二醇酯预聚物优选其熔点
为110 21(TC，特性粘数为0.2 1.5dl/g的预聚物；所用的两端为羟基的聚对二氧环己 酮预聚物优选特性粘数为0.2~0.8dL/g的预聚物。
该方法中低熔点对苯二甲酸乙二醇酯预聚物与聚对二氧环己酮预聚物的摩尔比优 选2:8 8:2。
该方法中所用的偶联剂二异氰酸酯为二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸 酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲垸二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种。
本发明方法中使用的改性低熔点PET是先采用酯交换的方法，即以对苯二甲酸二 甲酯(DMT)分别与乙二醇(EG)和一种脂肪族二元醇发生酯交换反应来制备对苯二 甲酸乙二醇酯及对苯二甲酸脂肪族二元醇酯，然后在催化剂的作用下使二者发生縮聚 反应来制备的。对苯二甲酸脂肪族二元醇酯的加入使得PET分子链段的规整性受到破 坏，不仅降低了PET的瑢点，使之能与PPDO的反应温度相匹配，而且保证了所获得 的PET链段两端基均为羟基，使之其更能与PPDO进行高效率的偶联扩链反应。反应 具体是按以下步骤制备的该方法中所用的两端为羟基的改性低熔点聚对苯二甲酸乙 二醇酯是将按摩尔比计为1:2 1:5的对苯二甲酸二甲酯与脂肪族二元醇，和以对苯二甲 酸二甲酯质量百分比计为0.05~0.5%的催化剂醋酸锌混合，于170 185'C下酯交换反应 3 5h;将所得产物对苯二甲酸脂肪族二元醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:1 1:9 混合，然后加入按反应所用对苯二甲酸二甲酯总重量计为0.02~0.15%的催化剂三氧化 二锑，在温度250 285。C，压力20 250Pa下縮聚反应2 5h即可。
以上方法所用的脂肪族二元醇优选1，4-丁二醇、1，8-辛二醇、1，4-环己垸二甲醇、 1,6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇中的任一种。
两端为羟基的聚对二氧环己酮预聚物是参见专利申请200710049369.1所公开的
方法制备的。
本发明具有以下优点
1、 为达到本发明目的，避免产生已有技术出现的问题，并获得较高分子量的 PPDO-PET共聚物，本发明在进行分子设计时首先考虑先合成PPDO以及PET的预聚 物，且所采用的PET是经改性后制得的低熔点的PET，然后采用偶联扩链的方法来制 备二者的共聚物，这样不仅可以方便地控制其各链段的链长，而且也容易获得较高分 子量的共聚物。
2、 本发明提供的PPDO-PET多嵌段共聚物，与已有技术相比，分子量得到了大幅
6度地提高，从而可获得了较好的热稳定性和机械加工性能，为该材料作为通用高分子 材料奠定了基础。
3、 本发明提提供的PPDO-PET多嵌段共聚物，能够兼具PET与PPDO各自的优 点，在保留PPDO的优良生物降解性的基础上引入了 PET相对较高的热性能与机械性 能。
4、 本发明采用的PET是通过酯交换法制备的改性低熔点PET， PET链段两端均 为羟基，因而保证了原料的单一性，避免了采用直接共聚法制备的PET所含有的羧基 链段，从而保证偶联反应能够高效进行。
5、 本发明提供的方法可通过调节PPDO和PET预聚物的不同投料配比即可制得 一系列具有不同降解性能，热性能和机械加工性能的PPDO-PET多嵌段共聚物，性能 范围较宽，因此该共聚物具有较广的应用前景。
具体实施例方式
下面给出实施例并对本发明作进一步说明。有必要在此指出的是以下实施例不能 理解为对本发明保护范围的限制，如果该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对
本发明作出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。
另外，需要说明的是以下各实施例获得的产物的特性粘数均是以苯酚/l,l,2,2-四氯 乙銜1:1/V:V)为溶剂溶解，用乌氏粘度计在3(TC下测得；熔点则是由差示扫描量热分 析法(DSC)测得。
实施例1
将按摩尔比计为1:2的对苯二甲酸二甲酯与1，4-丁二醇，和以对苯二甲酸二甲酯质 量百分比计为0.10%的催化剂醋酸锌混合，于170'C下酯交换反应4h，将所得的对苯 二甲酸-l，4-丁二醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:3混合，然后加入按反应所用对 苯二甲酸二甲酯总重量计0.08%的催化剂三氧化二锑，在温度260'C，压力90Pa下縮 聚反应3h即可。所得产物的特性粘数为0.34dl/g，熔点为123'C。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.29dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比2:8混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为1.8%的偶联剂六亚甲基二异氰酸酯，然后在150'C反应30分 钟出料。所得产物的特性粘数为0.68dl/g,熔点为118'C。
实施例2
将按摩尔比计为1:3的对苯二甲酸二甲酯与1,4-环己烷二甲醇，和以对苯二甲酸二甲酯质量百分比计为0.05%的催化剂醋酸锌混合，于175'C下酯交换反应5h，将所得 的对苯二甲酸-l,4-环己垸二甲醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:1混合，然后加入 按反应所用对苯二甲酸二甲酯总重量计0.10%的催化剂三氧化二锑，在温度27(TC，压 力150Pa下縮聚反应4h即可。所得产物的特性粘数为0.22dl/g,熔点为U6。C。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.20dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比4:6混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为3.2%的偶联剂六亚甲基二异氰酸酯，然后在15(TC反应120 分钟出料。所得产物的特性粘数为0.76dl/g，熔点为11(TC。
实施例3
低熔点PET制备过程与实施例2过程相同，故不赘述。所得产物的特性粘数为 0.20dl/g，熔点为ll(TC。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.33dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比1:9混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为0.5%的偶联剂甲苯二异氰酸酯，然后在140'C反应240分钟 出料。所得产物的特性粘数为0.50dl/g，熔点为10(TC。
实施例4
将按摩尔比计为1:2.5的对苯二甲酸二甲酯与1，6-己二醇，和以对苯二甲酸二甲酯 质量百分比计为0.08%的催化剂醋酸锌混合，于180'C下酯交换反应3h，将所得的对 苯二甲酸-l,6-己二醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:2混合，然后加入按反应所用 对苯二甲酸二甲酯总重量计0.05%的催化剂三氧化二锑，在温度25(TC，压力20Pa下 縮聚反应2h即可。所得产物的特性粘数为0.53dl/g，熔点为135'C。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.48dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比7:3混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为5.7Q/。的偶联剂甲苯二异氰酸酯，然后在170'C反应90分钟出 料。所得产物的特性粘数为1.34dl/g，熔点为128'C。
实施例5
将按摩尔比计为1:3的对苯二甲酸二甲酯与1，6-己二醇，和以对苯二甲酸二甲酯质 量百分比计为0.35%的催化剂醋酸锌混合，于185'C下酯交换反应3.5h，将所得的对苯 二甲酸-l,6-己二醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:5混合，然后加入按反应所用对 苯二甲酸二甲酯总重量计0.15%的催化剂三氧化二锑，在温度285'C，压力200Pa下縮聚反应4.5h即可。所得产物的特性粘数为0.72dl/g，熔点为186X:。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.67dl/g的端羟基PPDO
预聚物按摩尔比8:2混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET
与PPDO预聚物总重量为8.4%的偶联剂二苯甲垸二异氰酸酯，然后在195'C反应5分
钟出料。所得产物的特性粘数为1.27dl/g,熔点为172'C。 实施例6
将按摩尔比计为1:5的对苯二甲酸二甲酯与2，2-二甲基-l，3-丙二醇，和以对苯二甲 酸二甲酯质量百分比计为0.5%的催化剂醋酸锌混合，于173t:下酯交换反应3.5h，将 所得的对苯二甲酸-2，2-二甲基-l,3-丙二醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:4混合， 然后加入按反应所用对苯二甲酸二甲酯总重量计0.07%的催化剂三氧化二锑，在温度 270°C，压力100Pa下缩聚反应4h即可。所得产物的特性粘数为0.45dl/g，熔点为127 。C。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.38dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比6:4混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为4.3%的偶联剂六亚甲基二异氰酸酯，然后在165'C反应60分 钟出料。所得产物的特性粘数为0.87dl/g，熔点为123'C。
实施例7
将按摩尔比计为1:3的对苯二甲酸二甲酯与1,8-辛二醇，和以对苯二甲酸二甲酯质 量百分比计为0.07%的催化剂醋酸锌混合，于178"C下酯交换反应4.5h，将所得的对苯 二甲酸_1,8-辛二醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:7混合，然后加入按反应所用对 苯二甲酸二甲酯总重量计0.02%的催化剂三氧化二锑，在温度260。C，压力60Pa下縮 聚反应3h即可。所得产物的特性粘数为0.86dl/g，熔点为173'C。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.74dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比8:2混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为7.9%的偶联剂二苯甲垸二异氰酸酯，然后在180'C反应10分 钟出料。所得产物的特性粘数为1.83dl/g，熔点为161'C。
实施例8
将按摩尔比计为1:4的对苯二甲酸二甲酯与1,8-辛二醇，和以对苯二甲酸二甲酯质 量百分比计为0.25%的催化剂醋酸锌混合，于180'C下酯交换反应4h，将所得的对苯 二甲酸-l,8-辛二醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:1混合，然后加入按反应所用对
9苯二甲酸二甲酯总重量计0.12%的催化剂三氧化二锑，在温度275'C，压力250Pa下縮 聚反应5h即可。所得产物的特性粘数为0.38dl/g，熔点为142'C。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.33dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比4:6混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为3.8%的偶联剂苯二亚甲基二异氰酸酯,然后在165'C反应300 分钟出料。所得产物的特性粘数为0.82dl/g，熔点为137'C。
实施例9
将按摩尔比计为1:2.3的对苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇，和以对苯二甲酸二甲酯 质量百分比计为0.05%的催化剂醋酸锌混合，于175'C下酯交换反应5h,将所得的对 苯二甲酸-l，4-丁二醇二甲酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:9混合，然后加入按反应 所用对苯二甲酸二甲酯总重量计0.06%的催化剂三氧化二锑，在温度28(TC，压力160Pa 下縮聚反应4h即可。所得产物的特性粘数为1.20dl/g，熔点为194'C。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.81dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比9:1混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为10%的偶联剂苯二亚甲基二异氰酸酯，然后在205'C反应10 分钟出料。所得产物的特性粘数为2.11dl/g，熔点为169'C。
实施例10
低熔点PET制备过程与实施例9过程相同，故不赘述。所得产物的特性粘数为 1.50dl/g，熔点为208'C。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.79dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比9:1混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为9.1%的偶联剂甲苯二异氰酸酯，然后在22(TC反应5分钟出 料。所得产物的特性粘数为2.49dl/g，熔点为178'C。
实施11
将按摩尔比计为1:2的对苯二甲酸二甲酯与2,2-二甲基-l,3-丙二醇，和以对苯二甲 酸二甲酯质量百分比计为0.08%的催化剂醋酸锌混合，于185。C下酯交换反应4h,将 所得的对苯二甲酸-2，2-二甲基-l,3-丙二醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比I:I混合， 然后加入按反应所用对苯二甲酸二甲酯总重量计0.05%的催化剂三氧化二锑，在温度 280°C，压力220Pa下縮聚反应5h即可。所得产物的特性粘数为0.33dl/g，熔点为131 。C。
10将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.34dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比3:7混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为5.9%的偶联剂二环己基甲垸二异氰酸酯，然后在160。C反应 180分钟出料。所得产物的特性粘数为1.17dl/g，熔点为123C。
实施12
将按摩尔比计为1:3的对苯二甲酸二甲酯与1,5-戊二醇，和以对苯二甲酸二甲酯质 量百分比计为0.10%的催化剂醋酸锌混合，于18(TC下酯交换反应4h，将所得的对苯 二甲酸-l，5-戊二醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:1混合，然后加入按反应所用对 苯二甲酸二甲酯总重量计0.08%的催化剂三氧化二锑，在温度275。C，压力120Pa下縮 聚反应3h即可。所得产物的特性粘数为0.42dl/g，熔点为146匸。
将所得两端为羟基的改性低熔点PET预聚物与特性粘数为0.42dl/g的端羟基PPDO 预聚物按摩尔比1:1混合后，加热升温至熔融，并在氮气保护下加入用量为低熔点PET 与PPDO预聚物总重量为6.2%的偶联剂二环己基甲垸二异氰酸酯，然后在175'C反应 90分钟出料。所得产物的特性粘数为1.24dl/g，熔点为133。C。
权利要求
1、一种聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物，其特征在于该共聚物是以熔点≤210℃、特性粘数≤1.5dL/g且两端为羟基的改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数≤0.8dL/g的聚对二氧环己酮预聚物，在偶联剂二异氰酸酯存在下经熔融反应制备而得，其重复结构如下其中PET代表结构为 id="icf0002" file="A2009100591890002C2.tif" wi="100" he="13" top= "80" left = "61" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>的改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯链段，P为脂肪族二元醇的烃基部分结构，t、w分别为对苯二甲酸乙二醇酯链段和对苯二甲酸脂肪族二元醇酯链段的聚合度，PPDO代表结构为 id="icf0003" file="A2009100591890002C3.tif" wi="94" he="13" top= "113" left = "24" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>的聚对二氧环己酮去掉两端氢原子后的剩余链段，x、y为聚对二氧环己酮的聚合度，R代表偶联剂二异氰酸酯中烃基部分的结构，m、n分别为≥1的整数，该共聚物的特性粘数至少为0.5dL/g，熔点至少为100℃。
2、 根据权利要求1所述的聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物， 其特征在于该共聚物是以熔点为U0 21(TC、特性粘数为0.2~1.5dl/g且两端为羟基的 改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数为0.2~0.8dL/g的聚 对二氧环己酮预聚物，在偶联剂二异氰酸酯存在下经熔融反应制备而得，该共聚物的 特性粘数为0.5~2.5dL/g，熔点为100~180°C。
3、 一种制备权利要求1所述的聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚 物的方法，该方法是将熔点《21(TC、特性粘数《1.5dl/g且两端为羟基的改性低熔点对 苯二甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数《0.8dL/g的聚对二氧环己酮预聚物 作为原料，按摩尔比1:9 9:1混合后加热至熔融，并在氮气保护下，加入按前两种原料 的总重量计为0.5~10%的偶联剂二异氰酸酯，然后在140~220°0下反应5~300分钟制得。
4、 根据权利要求3所述的制备聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚 物的方法，该方法中所用的两端为羟基的改性低熔点对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的熔 点为110~210°C，特性粘数为0.2~1.5dl/g;所用的两端为羟基的聚对二氧环己酮预聚物的特性粘数为0.2~0.8dL/g。
5、 根据权利要求3或4所述的制备聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段 共聚物的方法，该方法中低熔点对苯二甲酸乙二醇酯预聚物与聚对二氧环己酮预聚物 的摩尔比为2:8 8:2。
6、 根据权利要求3或4所述的制备聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段 共聚物的方法，该方法中所用的偶联剂二异氰酸酯为二苯甲垸二异氰酸酯、苯二亚甲 基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中 的任一种。
7、 根据权利要求5所述的制备聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚 物的方法，该方法中所用的偶联剂二异氰酸酯为二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二 异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任 一种。
8、 根据权利要求3或4所述的制备聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段 共聚物的方法，该方法中所用的两端为羟基的改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯是将 按摩尔比计为1:2 1:5的对苯二甲酸二甲酯与脂肪族二元醇，和以对苯二甲酸二甲酯质 量百分比计为0.05~0.5%的催化剂醋酸锌混合，于170 185。C下酯交换反应3 5h;将所 得产物对苯二甲酸脂肪族二元醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1:1 1:9混合，然后 加入按反应所用对苯二甲酸二甲酯总重量计为0.02~0.15%的催化剂三氧化二锑，在温 度250~285°C ，压力20~250Pa下縮聚反应2~5h即可。
9、 根据权利要求5所述的制备多嵌段共聚物的方法，该方法中所用的脂肪族二元 醇为l， 4-丁二醇、1、 8-辛二醇、1， 4-环己烷二甲醇、1、 6-己二醇、2, 2-二甲基-l， 3-丙二醇、1, 5-戊二醇中的任一种。
全文摘要
本发明公开的聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物，其特征在于该共聚物是以熔点≤210℃、特性粘数≤1.5dL/g且两端为羟基的改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数≤0.8dL/g的聚对二氧环在一定温度下熔融后，滴加偶联剂二异氰酸酯制备而成，该共聚物的特性粘数为0.5～2.5dL/g，熔点为100～180℃。本发明还公开了制备该共聚物的方法。本发明提供的多嵌段共聚物不仅分子量高，热稳定性和机械加工性能好，而且兼具了聚对二氧环己酮优良的生物降解性，为该材料作为通用型高分子材料的使用奠定了基础。本发明方法工艺简单，并且反应易于控制，因而可实现规模化、连续化的工业生产。
文档编号C08G63/78GK101550227SQ200910059189
公开日2009年10月7日 申请日期2009年5月6日 优先权日2009年5月6日
发明者杰 宫, 杨科珂, 汪秀丽, 王玉忠, 陈思翀 申请人:四川大学