聚酰胺酸组合物、聚酰亚胺环带和成像设备的制作方法

文档序号:3698012阅读:139来源:国知局

专利名称::聚酰胺酸组合物、聚酰亚胺环带和成像设备的制作方法
技术领域
:本发明涉及聚酰胺酸组合物、聚酰亚胺环带和成像设备。
背景技术
:在电子照相系统的成像设备中,电荷在图像保持体上产生,所述图像保持体是含有无机或有机材料的光导电性感光体,静电潜像通过例如根据经调制的图像信号的激光束形成,并且使用带电的调色剂将该静电潜像显影,从而形成可见的调色剂图像。然后,通过将调色剂图像直接或通过中间转印体以静电方式转印到诸如记录纸等记录介质上,获得需要的再生图像。特别的是,已知有采用下述系统的成像设备,在所述系统中,形成于图像保持体上的调色剂图像首先被转印到中间转印体上(一次转印),随后该调色剂图像再由中间转印体转印到记录纸上(二次转印)。中间转印体方式的成像设备所采用的材料包括含有热塑性树脂(例如聚碳酸酯树脂或者PVDF(聚偏二氟乙烯))的导电环带,和含有强化材料的弹性带,所述强化材料以层方式设置有诸如聚酯等纺织物和弹性部件。作为强度较高的导电带,已经提出了一种将导电性填料分散于聚酰亚胺中的中间转印带,其在例如机械性能和耐热性方面都十分优异(例如曰本特开平5-77252号公报和特开平10-63115号公报)。此处所用的中间转印带为聚酰亚胺环带,它可以通过例如下述方法生产(i)制备分散液,所述分散液通过将作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸溶液与导电性填料混合而获得,(ii)然后将所述分散液涂布在模具或基体上,(iii)干燥涂层,和(iv)在更高温度下加热所述涂层以酰亚胺化(热固化反应)(例如日本特开平5-77252号公报和特开2007-140055号公报)。作为稳定聚酰胺酸的常规方法,例如己经报导了使用邻苯二甲酸酐封闭聚酰胺酸末端的方法(例如日本特开平5-170905号公报、特开平11-71317号公报、特开平11-237638号公报和特开2004-68002号公报)。关于含有聚酰胺酸和颜料的滤色片用耐热着色糊料,已经公开了涉及向聚酰胺酸中加入选自由一元酸、多元酸和多元酸酐组成的组中的至少一种化合物的方法(例如日本特开平7-198929号公报)。作为该方法中所用的颜料,使用的是有机颜料。还公开了下述聚酰亚胺具有下述特定结构的熔融成型用聚酰亚胺,在所述结构中聚酰亚胺的末端被邻苯二甲酸酐封闭(例如日本特开平5-170905号公报);具有特定结构并含有Si和S的硅酮改性聚酰亚胺,所述硅酮改性聚酰亚胺只产生少量硅氧垸气体(例如日本特开平9-272739号公报);具有特定结构并使用含氟单体制备的聚酰亚胺,其中(i)所述聚酰亚胺在其末端含有乙炔或者(ii)在其末端含有乙炔并由邻苯二甲酸酐等封闭(例如日本特开2000-63518号公报)。
发明内容本发明的一个目的是提供一种粘度增加得到抑制并且在酰亚胺化后会表现出优异的强度的聚酰胺酸组合物、一种具有优异的强度和优异的电学性质的聚酰亚胺环带和一种能够提供高品质图像的成像设备。为解决上述问题,本发明人进行了深入的研究。结果本发明人发现,含有其分子末端以特定量比处理过的聚酰胺酸和导电性炭黑的聚酰胺酸组合物在化学稳定性和热稳定性方面都非常优异,利用所述聚酰胺酸组合物获得的环带在机械性能或电学性质方面都非常优异,而且,在应用于成像设备时可以获得高品质的图像。由此,本发明人做出了本发明。根据本发明的第一方面,提供一种聚酰胺酸组合物,所述组合物包含导电性炭黑;和聚酰胺酸,其中二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐已按满足以下关系式(1)和关系式(2)的量比反应关系式(l)0.962《Y/XS0.997关系式(2)0.20SZ/2(X-Y)<0.80其中,在关系式(1)和(2)中,X代表以摩尔计的所述二胺化合物的含量,Y代表以摩尔计的所述四羧酸二酐的含量,Z代表以摩尔计的所述酸单酐的含量。根据本发明的第二方面,提供如第一方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述二胺化合物是选自对苯二胺或4,4'-二氨基二苯醚中的至少一种。根据本发明的第三方面,提供如第一方面或第二方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述四羧酸二酐是选自苯均四酸二酐或3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐中的至少一种。根据本发明的第四方面,提供如第一方面至第三方面中任一方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述酸单酐是选自马来酸酐或邻苯二甲酸酐中的至少一种。根据本发明的第五方面,提供如第一方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述聚酰胺酸的主分子骨架由下式(l)表示式(l),,HHR一N一R一N——^A~N—R—NHOOCCOOH式(1)中,R代表二价芳香族残基或二价脂肪族残基,R'代表四价芳香族残基或四价脂肪族残基,n代表正数,R"代表分子的端基并选自氢或由所述酸单酐形成的有机基团。根据本发明的第六方面,提供如第五方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,由式(l)表示的所述聚酰胺酸包含选自下式的聚酰胺酸中的至少一种聚酰胺酸:在上式中,n代表正数,R"代表分子的端基并选自氢或由所述酸单酐形成的有机基团。根据本发明的第七方面,提供如第一方面至第六方面中任一方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述聚酰胺酸的酰亚胺化率为0.0%25.0%。根据本发明的第八方面,提供如第一方面至第六方面中任一方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述聚酰胺酸的酰亚胺化率为0.0%15.0%。根据本发明的第九方面,提供如第一方面至第六方面中任一方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述聚酰胺酸的酰亚胺化率为0.0%10.0%。根据本发明的第十方面,提供如第一方面至第九方面中任一方面所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述导电性炭黑的pH为7以下。根据本发明的第十一方面,提供一种聚酰亚胺环带,所述聚酰亚胺环带通过将第一方面至第十方面中任一方面所述的聚酰胺酸组合物涂布到圆筒形基材的表面上,并将涂布到所述圆筒形基材的表面上的所述聚酰胺酸组合物中包含的聚酰胺酸转化为酰亚胺而获得。根据本发明的第十二方面,提供一种包含第十一方面所述的聚酰亚胺环带的成像设备。根据第一方面,与使用其中量比未能同时满足关系式(1)和关系式(2)的聚酰胺酸的情况相比,粘度增加得到抑制,并且酰亚胺化后强度增加。根据第二方面,与使用除第二方面所述的特定二胺化合物以外的二胺化合物的情况相比,粘度增加得到抑制,并且酰亚胺化后强度增加。根据第三方面,与使用除第三方面所述的特定四羧酸二酐以外的四羧酸二酐的情况相比,粘度增加得到抑制,并且酰亚胺化后强度增加。根据第四方面,与使用除第四方面所述的特定酸单酑以外的酸单酐的情况相比,粘度增加得到抑制,并且酰亚胺化时强度增加。根据第五和第六方面,与使用除第五和第六方面所述的特定聚酰胺酸以外的聚酰胺酸的情况相比,酰亚胺化后强度增加。根据第七至第九方面,与酰亚胺化率超出第七至第九方面所述范围的情况相比,所形成的聚酰亚胺膜的加工性和外观得到改善。根据第十方面,与导电性炭黑的pH在第十方面所述的特定范围之外的情况相比,酰亚胺化后强度增加。根据第十一方面,与未采用第十一方面所述结构的情况相比,提供了具有优异强度和优异电学性质的聚酰亚胺环带。根据第十二方面,与未采用第十二方面所述结构的情况相比,获得了高品质图像。将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中图1是说明第三示例性实施方式的成像设备的结构示意图,其中聚酰亚胺环带被用作中间转印带和定影带;图2是说明如图1所示的第三示例性实施方式的成像设备的定影装置的放大的结构示意图;和图3是说明第三示例性实施方式的成像设备的结构示意图,其中聚酰亚胺环带被用作中间转印定影带。具体实施例方式下面将更加详细地描述示例性实施方式。<第一示例性实施方式聚酰胺酸组合物>第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物包含其中二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐已按满足关系式(1)和关系式(2)的量比反应的聚酰胺酸;关系式(l)0.962SY/XS0.997关系式(2)0.20SZ/2(X-Y)<0.80,和导电性炭黑。在关系式(1)和(2)中,X代表以摩尔计的所述二胺化合物的含量,Y代表以摩尔计的所述四羧酸二酐的含量,Z代表以摩尔计的所述酸单酐的一般说来,当导电性炭黑包含在聚酰胺酸组合物中时,一直都存在粘度随时间增加和化学稳定性及热稳定性较差的问题。结果,当进行后续加工(例如带生产用涂布工序)时,操作的便利性有时会显著降低。当使用聚酰胺酸组合物生产聚酰亚胺环带时,一直存在带的强度(特别是耐折强度)降低的问题。相反,第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物解决了上述问题,并且包含导电性炭黑和其中成分已按满足关系式(1)和关系式(2)的量比反应的聚酰胺酸。虽然解决上述问题的机理尚不十分明确,但据估计其原理如下。首先,酸单酐是起封端剂作用的物质,它封闭作为通过聚合二胺化合物与四羧酸二酐获得的聚酰胺酸的聚合链末端的氨基端基。因此,据认为,在其中成分已按满足关系式(1)和关系式(2)的量比反应的聚酰胺酸中,存在于聚合链末端的氨基端基以20%以上但小于80%的比例被封闭。此处,据认为,当量比在上述范围内(即,0.20SZ/2(X-Y)<0.80)时,存在于聚酰胺酸的聚合链末端的氨基端基会与导电性炭黑的表面反应,形成有利的界面层。结果,据认为,导电性炭黑在聚酰胺酸中的分散性增强,组合物的粘度增加得到抑制,通过第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物的酰亚胺化获得的带的机械强度增加,而且,特别的是耐折强度提高。当二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐以0.20>Z/2(X-Y)的量比进行反应时,通过聚酰胺酸组合物的酰亚胺化获得的带的机械强度非常优异。然而,据认为,聚酰胺酸和导电性炭黑相互之间会过度反应,并发生胶凝,而胶凝会导致粘度增加,化学稳定性、热稳定性和带生产用涂布工序中的加工性劣化,和生产效率降低。相反,据认为,当量比满足Z/2(X-Y)20.80时,聚酰胺酸和导电性炭黑则难以形成界面。这样,虽然聚酰胺酸组合物的化学稳定性和热稳定性非常优异,但是通过酰亚胺化获得的带的强度(特别是耐折强度)将劣化。无论关系式(2)的要求(即0.20《Z/2(X-Y)<0.80)是否得到满足,当量比满足0.962〉Y/X这^关系(超出关系式(l)的范围)时,存在下述缺点聚酰胺酸组合物的溶液粘度很低,例如当涂布以形成带等时会出现液体滴落因而难以形成带,并且即使能获得带,带的机械强度也会降低。相反,当量比满足Y/X〉0.997这一关系时,存在聚酰胺酸的溶液粘度很高和例如当涂布以形成带时加工性劣化的缺点。下面将详细描述用于第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物中的每种成分。聚酰胺酸用于第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物中的聚酰胺酸不受特别限制,只要能够通过上述量比的原材料的反应获得即可。可以使用已知的聚酰胺酸。例如,聚酰胺酸的主分子骨架可以由式(l)代表。式(l)R—N一R—NHOOCCOOH式(1)中,R代表二价芳香族残基或二价脂肪族残基,R'代表四价芳香族残基或四价脂肪族残基,n代表正数,R"代表分子的端基并选自氢或由酸单酐形成的有机基团,除氢外的有机基团满足0.20SZ/2(X-Y)<0.80这一关系。更具体而言,R的实例包括《》R,的实例包括:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>除氢之外,R"的实例还包括:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>R"的范围还包括下述已知结构,其中任何上述芳香族残基或脂肪族残基的一些氢原子被诸如垸基或羟基等取代基取代。这些结构可以单独使用,也可以两种以上组合使用。从使用第一示例性实施方式的聚酰胺酸获得的聚酰亚胺的机械性能和生产成本方面考虑而优选的聚酰胺酸的主分子骨架结构的实例包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>下面描述一种分析聚酰胺酸结构的方法。首先,向聚酰胺酸组合物溶液中加入甲醇,以再沉淀聚酰胺酸。将再沉淀物放入耐压瓶中。然后,加入1N的氢氧化钠水溶液,并在IO(TC下处理产物2小时,以获得聚酰胺酸的水解产物。接下来,使用氯仿对水解产物进行萃取。随后通过红外光谱、核磁共振谱和气相色谱法分析氯仿相的浓縮物,以鉴定二胺成分(衍生自二胺化合物)的结构和量。另外,中和水相,即上述水解产物的氯仿不溶相,并冷冻干燥,以获得干燥的固体物质。使用甲醇对干燥的固体物质进行提取。然后,通过红外光谱、核磁共振谱和气相色谱法分析溶解的物质,由此鉴定羧酸成分(衍生自四羧酸二酐和酸单酐)的结构和量。上述分析方法用于确定本说明书中所述的聚酰胺酸是否满足关系式(1)和关系式(2)。从改善后续涂布工序中的加工性和改善形成的聚酰亚胺膜的外观考虑,第一示例性实施方式中使用的聚酰胺酸通过下述红外法获得的酰亚胺化率优选为0.0%25.0%,更优选为0.0%15.0%,最优选为0.0%10.0%。通过以下方法测量根据红外法的酰亚胺化率。本说明书中描述的所有酰亚胺化率值都是通过以下方法测量的值。1)在聚酰胺酸溶解于诸如N-甲基吡咯烷酮等有机溶剂后,将玻璃或氟树脂类材料浸入该溶液中或使用该溶液对其进行旋涂,以获得厚度约为十几微米的膜(a)。2)在25±5"C下将膜(a)浸渍在作为聚酰胺酸的不良溶剂并且沸点低于10(TC的溶剂(例如THF(四氢呋喃))中3分钟,以除去有机溶剂并沉淀聚酰胺酸,由此获得膜(b)。3)通过真空干燥(-0.08MPa)在25士5。C的温度下将膜(b)干燥15分钟,然后从基材上分离出聚酰胺酸膜,以获得测量样品膜(c)。4)利用红外装置(FT-730,堀场制作所制造)通过透过测定法测量膜(c)。5)通过在等于或高于相应聚酰亚胺的Tg的温度下煅烧膜(c)2小时而制备样品(d),作为酰亚胺化率为100%的标准样品,然后对该样品进行类似的红外测量。6)根据以下方程(3)计算酰亚胺化率。方程(3)酰亚胺化率(%)=<膜(c)中酰亚胺环的吸收峰强度/膜(c)中作为内标的芳环的吸收峰强度>/<膜(d)中酰亚胺环的吸收峰强度/膜(d)中作为内标的芳环的吸收峰强度〉x100当聚酰胺酸为固态时,酰亚胺化率可以通过利用KBr粉末的类似测量确定。通常,据说在聚酰胺酸中,酰胺结合部位和其中的羧基之间的脱水,即酰亚胺化反应,将依次发生。当发生酰亚胺化反应时,酰亚胺闭环结构将会形成,并阻碍分子运动。结果,作为溶液的流动性有望降低。在第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物中,酰亚胺化率被调整至上述优选范围内,聚酰胺酸的流动性和加工性由此可以得到改善,并可以获得具有良好的外观的聚酰亚胺膜。通常,聚酰胺酸的酰亚胺化反应在加热等条件下进行得非常迅速,这使得难以测量聚酰胺酸自身的真实的酰亚胺化率。与之相比,上述测量聚酰胺酸的酰亚胺化率的方法是解决这一难题的非常好的方法。第一示例性实施方式的聚酰胺酸的分子量不受特别限制。在式(1)中,n优选为l1,000,更优选为10500,最优选为30300。聚酰胺酸的单元数n可以通过下述方法确定通过下述GPC方法获得聚酰胺酸的重均分子量;通过对每摩尔作为聚酰胺酸原材料的四羧酸二酐的分子量和每摩尔作为聚酰胺酸另一原材料的二胺的分子量求和,计算每单元的分子量;和将聚酰胺酸的重均分子量除以每单元的总分子量。作为GPC(凝胶渗透色谱)法的一个实例,使用TOSOHCORP.制造的HLS-8120GPC(柱TSKgel系列)作为仪器,使用N-甲基吡咯垸酮(其中己加入1mM溴化锂和1mM磷酸)作为洗脱剂进行测量。聚酰胺酸在化学上不稳定,应该注意避免使分子量因解聚反应而降低,解聚反应取决于条件而发生。因此,同样在GPC中,从样品制备到测量的过程可以在大约5小时内进行。二胺化合物第一示例性实施方式中使用的二胺化合物不受特别限制,可以使用己知的二胺化合物,只要所述二胺化合物在其分子结构中具有两个氨基并且可用于聚酰胺酸的聚合即可。二胺化合物的实例包括芳香族二胺,例如对苯二胺、间苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯乙烷、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯硫醚、4,4'-二氨基二苯砜、1,5-二氨基萘、3,3-二甲基-4,4'-二氨基联苯、5-氨基-l-(4'-氨基苯基)-l,3,3-三甲基茚满、6-氨基-l-(4'-氨基苯基)-l,3,3-三甲基茚满、4,4'-二氨基苯甲酰苯胺、3,5-二氨基-3'-三氟甲基苯甲酰苯胺、3,5-二氨基-4'-三氟甲基苯甲酰苯胺、3,4'-二氨基二苯醚、2,7-二氨基芴、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙垸、4,4'-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二氨基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基-5,5'-二甲氧基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基-2,2'-二(三氟甲基)联苯、2,2-二[(4-(4-氨基苯氧基)苯基)]丙垸、2,2-二[(4-(4-氨基苯氧基)苯基)]六氟丙垸、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-二(4-氨基苯氧基)-联苯、1,3'-二(4-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4'-(对亚苯基异亚丙基)二(苯胺)、4,4'-(间亚苯基异亚丙基)二(苯胺)、2,2'-二[(4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基)]六氟丙垸和4,4'-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯;均具有(0与一个或多个芳环结合的两个氨基和(ii)除该氨基的氮原子以外的杂原子的芳香族二胺,例如二氨基四苯基噻吩;脂肪族二胺和脂环族二胺,例如1,1-间苯二甲胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基环己垸、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯基二胺、六氢-4,7-甲撑亚茚满基二亚甲基二胺(hexahydro隱4,7-methanoindanylenedimethylenediamine)、三环[6.2.1.02'7]-亚十一烷基二甲基二胺和4,4'-亚甲基二(环己胺)。这些二胺化合物可以单独使用,也可以两种以上组合使用。作为二胺化合物,优选使用对苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯硫醚或4,4'-二氨基二苯砜,更优选使用对苯二胺或4,4'-二氨基二苯醚。四羧酸二酐第一示例性实施方式中使用的四羧酸二酐不受特别限制,可以使用已知的四羧酸二酐,只要是用于聚酰胺酸聚合的化合物即可。四羧酸二酐的实例包括苯均四酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯基四羧酸二酐、二(邻苯二甲酸)苯基氧化膦二酐、对亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4,4'-二苯醚二酐和二(三苯基邻苯二甲酸)-4,4'-二苯甲垸二酐。脂肪族四羧酸二酐的实例包括脂肪族或脂环族四羧酸二酐,例如丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁垸四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、5-(2,5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯基-1,2-二羧酸二酐和二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐;具有芳环的脂肪族四羧酸二酐,例如1,3,3a,4,5,9b-六氢-2,5-二氧-3-呋喃基-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,33,4,5,%-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并-[l,2-c]呋喃-1,3-二酮和1,3,3^4,5,91>六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-0|呋喃1,3-二酮。这些四羧酸二酐可以单独使用,也可以两种以上组合使用。四羧酸二酐优选芳香族四羧酸二酐,更优选苯均四酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐或3,3',4,4'-二苯砜四羧酸二酐,进一步更优选苯均四酸二酐或3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐。酸单酐第一示例性实施方式中使用的酸单酐不受特别限制,可以使用已知的酸单酐,只要其与胺反应即可。酸单酐的实例包括乙酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、2,3-二苯甲酮二羧酸酐、3,4-二苯甲酮二羧酸酐、2,3-二羧基苯基苯基醚酐、3,4-二羧基苯基苯基醚酐、2,3-联苯二羧酸酐、3,4-联苯二羧酸酐、2,3-二羧基苯基苯基砜酐、3,4-二羧基苯基苯基砜酐、2,3-二羧基苯基苯基硫醚酐、3,4-二羧基苯基苯基硫醚酐、1,2-萘二羧酸酐、2,3-萘二羧酸酐、1,8-萘二羧酸酐、1,2-蒽二羧酸酐、2,3-蒽二羧酸酐和1,9-蒽二羧酸酐。这些酸单酐中的每种的结构都可以在取代基不具有与胺或羧酸酐的反应性的范围内被部分取代。这些酸单酐可以单独使用,也可以两种以上组合使用。酸单酐优选马来酸酐和/或邻苯二甲酸酐。第一示例性实施方式中使用的聚酰胺酸通过以满足关系式(l)和关系式(2)的量比聚合二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐而获得关系式(l)0.962SY/XS0.997关系式(2)0.20SZ/2(X-Y)<0.80其中,在关系式(1)和(2)中,X代表所述二胺化合物的含量(mol),Y代表所述四羧酸二酐的含量(mol),Z代表所述酸单酐的含量(mol)。此处,上述X、Y和Z规定了聚酰胺酸的分子结构,进而也规定了分子量。Y/X优选满足"0.965SY/XS0.997",更优选满足"0.970SY/XS0.995"。Z/2(X-Y)优选满足"0.30《Z/2(X-Y)S0.70",更优选满足"0.35SZ/2(X-Y)S0.65",最优选满足"0.40<Z/2(X-Y)《0.60"。形成聚酰胺酸的聚合方法形成第一示例性实施方式中使用的聚酰胺酸的聚合方法不受特别限制,可以是已知的方法。聚合方法的实例包括熔融法,包括混合二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐以满足关系式(1)和关系式(2),并在无溶剂存在下进行高温聚合;溶液法,包括混合二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐以满足关系式(1)和关系式(2),然后加入溶剂并进行聚合;和二酯二羧酸法,包括首先使用醇处理四羧酸二酐以形成二酯二羧酸,然后进行聚合。优选使用溶剂的溶液法。溶剂可以是己知的有机极性溶剂。其具体实例包括亚砜溶剂,例如二甲基亚砜和二乙基亚砜;甲酰胺溶剂,例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二乙基甲酰胺;乙酰胺溶剂,例如N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二乙基乙酰胺;吡咯垸酮溶剂,例如N-甲基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基-2-吡咯烷酮;酚溶剂,例如苯酚、邻甲酚、间甲酚或对甲酚、二甲苯酚、卤代苯酚和儿茶酚;醚溶剂,例如四氢呋喃、二氧六环和二氧戊环;醇溶剂,例如甲醇、乙醇和丁醇;溶纤剂溶剂,例如丁基溶纤剂;六甲基磷酰胺;和,丁内酯。向溶剂中加入二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐并进行聚合的方法不受特别限制。所述方法的实例包括1)一步法向溶剂中加入X摩尔二胺化合物、Y摩尔四羧酸二酐和Z摩尔酸单酐,并聚合该混合物;2)多步法将X摩尔二胺化合物溶解在溶剂中,然后分数步逐渐加入Y摩尔四羧酸二酑和Z摩尔酸单酐;3)混合法在第一批料中,将X/2摩尔二胺化合物溶解在溶剂中,混合Y/2摩尔四羧酸二酐,并聚合该混合物。在第二批料中,将X/2摩尔二胺化合物溶解在溶剂中,混合Y/2摩尔四羧酸二酐和Z摩尔酸单酐,并聚合该混合物。最后,将第一批料和第二批料掺和并混合。更具体而言,可以使用任何方法,只要满足关系式(1)和关系式(2)中规定的量比关系即可。例如,可以单独使用上述任何方法,或者使用它们中的两种以上的任何组合。上述溶液法中的聚合条件不受限制。反应温度优选为30'C以上但低于80°C,更优选为40°C以上但低于70°C,最优选为50°C以上但低于65°C。可以设置聚合时间,使聚合反应能够充分进行。聚合度可以通过利用GPC(凝胶渗透色谱)法测量分子量或分子量分布确定,更简单的是,可以根据溶液粘度增加停止的时间进行估计。例如,在上述第一示例性实施方式中,聚合时间可以为数小时至大约48小时。聚酰胺酸的固体含量不受特别限制,优选为5质量%50质量%,更优选为10质量%30质量%。导电性炭黑第一示例性实施方式中使用的导电性炭黑不受特别限制,可以是已知的导电性炭黑。导电性炭黑的实例包括碳粉、科琴黑、乙炔黑、炉黑、槽法炭黑、单壁碳纳米管、多壁碳纳米管和富勒烯。这些导电性炭黑可以单独使用,也可以两种以上组合使用。导电性炭黑优选pH小于或等于7的酸性炭黑,更优选pH小于或等于5的酸性炭黑,进一步更优选pH小于或等于4的酸性炭黑。酸性炭黑的pH可以通过制备炭黑的水性悬浮液并使用玻璃电极测量pH来确定。酸性炭黑可以通过氧化炭黑以使炭黑表面具有羧基、醌基、内酯基、羟基等来生产。氧化处理可以通过下述方法进行空气氧化法,其中使炭黑在高温氛围下与空气接触以进行反应;使炭黑在常温下与氧化氮或臭氧反应的方法;或者先使用空气在高温下氧化炭黑,然后使用臭氧在低温下进行氧化的方法。更具体而言,酸性炭黑可以通过接触法生产。接触法的实例包括槽法和气黑法。此外,酸性炭黑还可以通过利用气体或油作为原材料的炉黑法生产。进行完这种处理之后,可以使用例如硝酸进行液相酸处理。酸性炭黑更优选通过密闭式炉法生产。通常,只有具有高pH和低挥发性成分的炭黑通过炉法生产。然而,炭黑的pH可以通过对炭黑进行液相酸处理来调整。因此,示例性实施方式中使用的炭黑可以是通过对由炉法获得的炭黑进行将pH调整为小于或等于5的后处理而制备的酸性炭黑。酸性炭黑的pH可以通过设置氧化处理的条件(例如氧化温度和氧化时间)来调整。经氧化处理的炭黑中的挥发性成分的量优选为1.0质量%25.0质量%,更优选为2.0质量%20.0质量%,特别优选为3.5质量%15.0质量%。挥发性成分的比例可以通过当炭黑在950。C加热7分钟时蒸发的有机挥发性成分(羧基、羟基、醌基和内酯基等)的比例确定。酸性炭黑的具体实例包括DegussaAG制造的"PRINTEX150T"(pH4.5,挥发性成分含量=10.0质量%)、DegussaAG制造的"SPECIALBLACK350"(pH3.5,挥发性成分含量=2.2质量%)、DegussaAG制造的"SPECIALBLACK100"(pH3.3,挥发性成分含量=2.2质量%)、DegussaAG制造的"SPECIALBLACK250"(pH3.1,挥发性成分含量=2.0质量%)、DegussaAG制造的"SPECIALBLACK5"(pH3.0,挥发性成分含量=15.0质量%)、DegussaAG制造的"SPECIALBLACK4"(pH3.0,挥发性成分含量=14.0质量X)、DegussaAG制造的"SPECIALBLACK4A"(pH3.0,挥发性成分含量=14.0质量%)、DegussaAG制造的"SPECIALBLACK550"(pH2.8,挥发性成分含量=2.5质量%)、DegussaAG制造的"SPECIALBLACK6"(pH2.5,挥发性成分含量=18.0质量%)、DegussaAG制造的"COLORBLACKFW200"(pH2.5,挥发性成分含量=20.0质量°/0、DegussaAG制造的"COLORBLACKFW2"(pH2.5,挥发性成分含量=16.5质量%)、DegussaAG制造的"COLORBLACKFW2V"(pH2.5,挥发性成分含量=16.5质量%)、CabotCorp.制造的"MONARCH1000"(pH2.5,挥发性成分含量=9.5质量%)、CabotCorp.制造的"MONARCH1300"(pH2.5,挥发性成分含量=9.5质量%)、CabotCorp.制造的"MONARCH1400"(pH2.5,挥发性成分含量=9.0质量%)、CabotCorp.制造的"MOGUL-L"(pH2.5,挥发性成分含量=5.0质量%)和CabotCorp.制造的"REGAL400R"(pH4.0,挥发性成分含量=3.5质量%)。聚酰胺酸组合物的生产第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物包含上述聚酰胺酸和导电性炭黑。混合聚酰胺酸和导电性炭黑的方法不受特别限制,可以是已知的方法。所述方法的一个实例是下述方法,所述方法包括例如根据搅拌法、超声照射法、球磨法或喷射磨法通过剪切力、冲击或撞击使导电性炭黑的凝集粉碎,并将导电性炭黑分配到聚酰胺酸中,使导电性炭黑分散在聚酰胺酸中。这些方法可以单独使用,也可以两种以上组合使用。其更具体的实例包括下述方法包括在形成聚酰胺酸的聚合之前加入导电性炭黑,并使得形成聚酰胺酸的聚合在导电性炭黑的存在下进行,由此分散导电性炭黑的方法;和包括将导电性炭黑和通过聚合获得的聚酰胺酸的溶液混合的方法。这些方法可以单独使用,也可以两种以上组合使用。所述方法的一个实例是母料法(masterbatchmethod),所述方法包括首先混合导电性炭黑和部分聚酰胺酸以分散导电性炭黑,然后加入其余的聚酰胺酸。在此方法中,首先使用的聚酰胺酸可以具有低分子量。低分子量聚酰胺酸可以是满足关系式(1)和关系式(2)的聚酰胺酸。在第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物中,相对于ioo质量份聚酰胺酸,导电性炭黑的量优选为1质量份100质量份,更优选5质量份80质量份,进一步更优选15质量份60质量份,再进一步更优选20质量份40质量份。向第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物中可以加入各种己知的添加剂和填料,只要对实现目标无害即可。其实例包括硅酮消泡剂;除导电性炭黑以外的导电性物质,例如氧化钛或氧化锌;无机化合物,例如金属粉末;脂肪酸酯抗静电剂;高分子量导电化合物,例如聚苯胺;和作为增强材料、滑动材料、导热材料或者赋予弹性的材料的玻璃纤维、云母、滑石、碳酸钙、二氧化硅、聚四氟乙烯(PTFE)或者硅橡胶。<第二示例性实施方式聚酰亚胺环带>第二示例性实施方式的聚酰亚胺环带通过下述方式获得将第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物涂布到圆筒形基材(金属模具)的表面上,通过例如对涂布到圆筒形基材的表面上的聚酰胺酸组合物进行热处理,将聚酰胺酸转化为酰亚胺。生产方法的实例如下所述。首先,将第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物涂布到圆筒形基材的表面上。圆筒形基材可以是圆筒形金属模具。由常见原材料(如树脂、玻璃或者陶瓷)形成的模具可以良好地作为基材,代替所述金属模具。此外,可以在基材表面上设置玻璃被覆层或陶瓷被覆层,并且可以向基材表面涂布硅酮类防粘剂或者氟类防粘剂。通过沿圆筒形基材的轴向移动厚度控制基体,同时保持圆筒形基材和厚度控制基体之间的经预先调整的间隙,可以除掉多余溶液,并降低圆筒形基材上的溶液厚度变化。在向圆筒形基材涂布溶液时,如果溶液厚度变化得到抑制,则不必使用厚度控制基体。其上涂覆有聚酰胺酸组合物的圆筒形基材的表面可以是圆筒形基材的内表面,也可以是圆筒形基材的外表面。在向圆筒形基材内表面涂布聚酰胺酸组合物时,可以使厚度控制基体通过圆筒形基材的孔。在向圆筒形基材外表面涂布聚酰胺酸组合物时,可以使圆筒形基材通过厚度控制基体上设置的孔。在向圆筒形基材的表面涂布第一示例性实施方式的聚酰胺酸组合物时所使用的涂布溶剂的实例包括亚砜溶剂,例如二甲基亚砜和二乙基亚砜;甲酰胺溶剂,例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二乙基甲酰胺;乙酰胺溶剂,例如N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二乙基乙酰胺;吡咯垸酮溶剂,例如N-甲基-2-吡咯垸酮和N-乙烯基-2-吡咯烷酮;酚溶剂,例如苯酚、邻甲酚、间甲酚或对甲酚、二甲苯酚、卤代苯酚和儿茶酚;醚溶剂,例如四氢呋喃、二氧六环和二氧戊环;醇溶剂,例如甲醇、乙醇和丁醇;溶纤剂溶剂,例如丁基溶纤剂;六甲基磷酰胺;和Y-丁内酯。这些溶剂可以单独使用,也可以两种以上组合作为混合物使用。此外,也可以使用诸如二甲苯或甲苯等芳香烃。所述溶剂不受特别限制,只要该溶剂能够溶解聚酰胺酸和聚酰胺酸-聚酰亚胺共聚物即可。涂布溶剂可以是与第一示例性实施方式的聚酰胺酸的合成中所使用的溶剂相同的溶剂。作为选择,在形成聚酰胺酸的聚合之后,可以使用所希望的涂布溶剂替换聚酰胺酸的合成中使用的溶剂。溶剂替换可以通过任何下述方法进行包括向聚酰胺酸溶液中加入给定量的溶剂以进行稀释的方法;包括再沉淀聚合物并在所希望的溶剂中再溶解聚合物的方法;和包括在逐渐蒸馏掉前一溶剂的同时加入所希望的溶剂以调整组成的方法。然后,将已经涂布有聚酰胺酸组合物的圆筒形基材放置在加热的环境中,从而使其干燥以蒸出其中包含的溶剂,使得优选为20质量%以上(更优选为60质量%以上)的溶剂蒸出。然而,溶剂可以残留在膜中,只要涂布膜表面被干燥并且即使在涂布膜倾斜时溶剂也不流动即可。干燥温度可以是50°C200°C。干燥结束后,对聚酰胺酸组合物进行向酰亚胺的转化。通过在给定温度下加热其上己经涂布有聚酰胺酸组合物的圆筒形基材,可以充分进行向酰亚胺的转化。该过程中的加热温度可以等于或高于要获得的聚酰亚胺的玻璃化转变温度。加热温度随作为原材料的四羧酸二酐和二胺的种类而变,可以将加热温度设定为酰亚胺化完成的温度,S卩,等于或高于要获得的聚酰亚胺的玻璃化转变温度的温度。例如,加热温度可以是60。C400。C,优选为100。C350。C。作为选择,向酰亚胺的转化也可以通过以下化学酰亚胺化来进行。化学酰亚胺化的方法包括向聚酰胺酸组合物中加入脱水剂和/或催化剂,由此以化学方式使酰亚胺化反应进行。脱水剂不受特别限制,只要是一元羧酸酐即可。例如,可以使用选自以下物质中的一种或两种以上例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐、丁酸酐和草酸酐等酸酐。要使用的脱水剂的量相对于每摩尔聚酰胺酸重复单元可以是0.01摩尔2摩尔。催化剂的实例包括但不限于选自以下物质中的一种或两种以上的组合诸如吡啶、甲基吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉、异喹啉和三乙胺等叔胺。要使用的催化剂的量相对于每摩尔要使用的脱水剂可以是O.Ol摩尔2摩尔。可以通过向聚酰胺酸溶液中加入脱水剂和/或催化剂;并且必要时进行加热,来进行化学酰亚胺化。脱水环化的反应温度通常为ot:i8(rc,优选为60。C150。C。作用于聚酰胺酸的脱水剂和/或催化剂并非必须除去;需要除去它们时,可以通过以下任何方法除去。作为除去加入的脱水剂和/或催化剂的方法,可以采用在减压下加热、再沉淀等。在减压下加热可以在真空下在8(TC12(TC的温度下进行,由此可以蒸出例如用作催化剂的叔胺、未反应的脱水剂和作为水解产物的羧酸。再沉淀可以使用能溶解催化剂、未反应的脱水剂和作为水解产物的羧酸但不溶解聚酰胺酸-聚酰亚胺共聚物的不良溶剂进行;具体而言,要将反应液添加到大量过量的不良溶剂中,以造成再沉淀。不良溶剂不受特别限制,可以选自水、诸如甲醇或乙醇等醇溶剂、诸如丙酮或甲基乙基酮等酮溶剂或者诸如己垸等烃溶剂。可以通过过滤分离沉淀的聚酰胺酸-聚酰亚胺共聚物,然后将其再次溶解在诸如Y-丁内酯或N-甲基-2-吡咯烷酮等溶剂中。然后,从圆筒形基材上除下树脂,由此提供需要的聚酰亚胺环带。虽然第二示例性实施方式的聚酰亚胺环带的生产方法如上所述,但是本发明的范围并不仅限于示例性实施方式,可以根据本领域技术人员的知识在不偏离本发明的要旨的范围内增加各种改进、变化和修改。带不必从圆筒形基材上取下,当带不从圆筒形基材上取下时,其上具有带的圆筒形基材可以用作辊。<第三示例性实施方式成像设备>第三示例性实施方式的成像设备设有一个或多个环带,其中所述一个或多个环带中的至少一个是第二示例性实施方式的聚酰亚胺环带。第二示例性实施方式的聚酰亚胺环带可用于各种应用场合,诸如电子照相复印机、激光打印机、传真机或具有上述设备的两种以上功能的多功能设备等利用电子照相系统的成像设备中的中间转印带、转印传送带、传送带和定影带。作为第三示例性实施方式的成像设备的结构,可以使用已知的结构,只要其上装有一个或多个环带即可。例如,成像设备可以包含图像保持体、为图像保持体表面充电的充电单元、将图像保持体的表面暴露于光线下以形成静电潜像的曝光单元、利用显影剂将图像保持体表面上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元、将形成于图像保持体表面上的调色剂图像转印到记录介质上的转印单元、将转印到记录介质的表面上的调色剂图像定影的定影单元和在调色剂图像转印到记录介质上之后除去粘附于图像保持体的表面的诸如调色剂或污物等粘附物的清理单元。如果需要,成像设备还可以进一步包含一个或多个其它已知的单元。下面将参考其实例更加详细地描述第三示例性实施方式的成像设备。图1是说明设有中间转印装置和定影装置的成像设备的结构示意图。该成像设备设有中间转印带2和定影带52,二者均为上述聚酰亚胺环带。该成像设备包含作为调色剂图像支持体的图像保持体(感光体)1、向图像保持体1供应调色剂的显影设备6、通过其旋转将图像保持体1上的调色剂从一次转印位置转印到二次转印位置的中间转印带2、作为用于在一次转印位置将图像保持体1上的调色剂转印到中间转印带2上的转印电极的导电辊25、作为设置于其上保持有调色剂图像的中间转印带2的前表面侧的二次转印位置处的转印电极的偏压辊3、面对偏压辊3设置并且二者之间插入有中间转印带2的承压辊22、与承压辊22压接旋转的的电极辊26、支撑中间转印带2以引导中间转印带2的旋转的支撑辊21、23和24、记录介质41、供应记录介质41的记录介质储存单元4、从记录介质储存单元4供给记录介质41的供给辊42、作为已经转印有调色剂图像的记录介质41沿其传送的路径的传送路径43和设有定影带52的定影装置5。中间转印带2通过承压辊22和支撑辊21、23和24张架,形成带张架装置28。该成像设备的运行如下所述。图像保持体1沿箭头A的方向旋转,其表面由充电装置(未示出)充电。利用图像写入装置(未示出)发出的激光束照射经充电的图像保持体l,形成静电潜像。利用由显影装置6供给的调色剂将静电潜像可视化,形成调色剂图像T。由于图像保持体l的旋转,调色剂图像T被传送到设置有导电辊25的一次转印位置,然后通过导电辊25施加极性与调色剂图像T的调色剂的电荷相反的电压,由此使调色剂图像T被静电吸附到中间转印带2上。由于中间转印带2沿箭头B的方向运动并且在一次转印位置处与图像保持体1的表面接触,因而随着中间转印带2的移动,图像保持体1上的调色剂图像T被依次吸附到中间转印带2上,由此进行调色剂图像T的一次转印。由于中间转印带2的旋转,转印到中间转印带2上的调色剂图像被传送到设置有偏压辊3的二次转印位置。通过供给辊42,在给定时机从记录介质储存单元4将记录介质41供给至二次转印位置处的中间转印带2接触偏压辊3的区域。在二次转印位置处其上载有调色剂图像的中间转印带2被偏压辊3和承压辊22直接压在记录介质41上时,通过承压辊22由电极辊26施加极性与调色剂图像相同的电压,由此使调色剂图像吸附到记录介质41上。中间转印带2在二次转印位置与记录介质41一起移动,沿箭头B的方向旋转。因此,随着移动,中间转印带2上的调色剂图像被依次吸附到记录介质41上,由此进行二次转印。通过传送路径43将具有转印的调色剂图像的记录介质41传送到定影装置5。如下面参照图2所详细描述的,记录介质41上的调色剂图像经定影装置5加压/热处理而被定影在记录介质41上。图2是说明图1所示的成像设备的定影装置的放大的结构示意图。定影装置5包括定影辊51,所述定影辊51由内部具有热源的中空辊51a(例如内部具有作为热源的卤素灯的铝制中空辊)、弹性层51b(例如通过在中空辊51的表面上设置液体硅橡胶并固化该硅橡胶而获得的弹性层)和耐热耐油防粘层51c(例如通过向弹性层51b的表面涂布氟橡胶获得的耐热耐油防粘层)构成。定影辊51被驱动而沿箭头C的方向旋转。定影装置5还包含通过定影辊51旋转而沿箭头D的方向旋转的定影带52、将定影带52压向定影辊51以引起定影带52和定影辊51之间的压接并形成接触宽度很大的接触区域N的加压垫56(例如通过将硅橡胶与金属基材一体成型获得的加压垫)、支撑定影带52的第一支撑辊54、设置于接触区域N相对于定影带52的旋转方向的上游侧、支撑定影带52并具有预热定影带52的加热单元的第二支撑辊55、设置于接触区域N相对于定影带52的旋转方向的下游侧并支撑定影带52的压力辊53和将已经通过接触区域N的记录介质41从定影辊52分离的纸张分离爪59。定影带52与接触区域N接触的部分通过第二支撑辊55和压力辊53张架。压力辊53由盘簧(未示出)压向定影辊51的中心。此外,定影装置5包含与定影辊51接触以清除残留在定影辊51的表面上的调色剂的清理单元57和在定影接触部分的上游侧接触定影辊51并涂布防粘剂的防粘剂涂布单元58。下面描述定影装置5的运行。通过图l所示的传送路径43,其表面上具有未定影调色剂的记录介质41被传送到定影带52的第二支撑辊55上。记录介质41和未定影的调色剂由第二支撑辊55预热。定影带2具有从第二支撑辊55水平延伸至接触区域N的部分,通过该水平延伸的部分,记录介质41沿箭头E的方向传送到接触区域N。当其上附着有未定影的调色剂图像的记录介质41经过接触区域N时,定影辊51对未定影的调色剂图像加热、加压,由此将未定影的调色剂图像定影在记录介质41上。由于定影辊51上已经由防粘剂涂布单元58涂布有防粘剂,因此未定影的调色剂图像可以有效地定影在记录介质41上。即使存在粘附于定影辊51的表面而未被定影在记录介质41上的调色剂,也可以通过清理单元57将这些调色剂除掉。在调色剂已被定影的记录介质41通过接触区域N之后,记录介质41被传送到纸张分离爪59的位置,通过纸张分离爪59从定影带52上分离,然后排出到设置于定影装置5的下游侧的排出单元(未示出)。图3是具有中间转印定影装置的成像设备的结构示意图。该成像设备包含既具有中间转印带的功能又具有定影带的功能的中间转印定影带61。中间转印定影带61是上述的聚酰亚胺环带。在该成像设备中,中间转印定影带61通过驱动辊52、导引辊63和64、张紧辊65和加热辊66张架,形成带张架装置70。在中间转印定影带61通过驱动辊62和加热辊66张架的部分中,设置有其上形成各不相同的颜色的调色剂图像的四个感光体鼓67A、67B、67C和67D,从而与中间转印定影带61接触;并且转印单元68A、68B、68C和68D被设置为分别与四个感光体鼓67A、67B、67C和67D相对。加压辊69与加热辊66压接。在上述结构中,将各种不同颜色的调色剂图像从四个感光体鼓67A、67B、67C和67D—次转印到中间转印定影带61上。然后,记录介质P被送至加热辊66和加压辊69之间。由此,中间转印定影带61上的多色调色剂图像被二次转印到记录介质P上并被热定影。实施例下面将参照实施例详细描述本发明,但是本发明不限于这些实施例。在下述制造例、实施例和比较例中指出的评价通过以下方法进行。(1)聚酰胺酸和聚酰胺酸组合物溶液的粘度测量使用东机产业(株)制造的TV-20粘度计(锥板型)在25。C的测量温度下进行测量。(2)聚酰胺酸的酰亚胺化率的测量通过前述方法进行测量。(3)将导电性炭黑分散在聚酰胺酸溶液中的方法向聚酰胺酸溶液中加入给定量(如表4表8中所示的量)的导电性炭黑。然后,使用GenusCo.,Ltd.制造的碰撞型分散仪GEANUSPY分散该溶液;具体而言,压力为200MPa,碰撞部的最小截面面积为0.032mm2,将溶液分到两个流路中并使之彼此碰撞,将碰撞后的溶液再分到两个流路中。在路径上设置使温控冷却介质循环的机构,将导入之前的液体温度控制为不超过40°C,将碰撞后的液体温度控制为不超过120°C。分散所需时间为3小时。(4)制备聚酰亚胺环带的方法制备一个外径为90mm、长度为450mm的SUS制圆筒形金属模具。随后对金属模具的外表面涂布硅酮防粘剂,然后干燥(防粘剂处理)。在已经进行了金属防粘剂处理的圆筒形金属模具沿圆周方向以10rpm的速率旋转的同时,通过设置于金属模具上的金属刮刀对涂布的溶液施加均匀的压力而向金属模具上涂布聚酰胺酸组合物溶液;溶液的涂布通过从开口直径为l.Omm的分配器排出溶液进行,通过以100mm/分钟的速率沿圆筒形金属模具的轴向移动分配器单元而将聚酰胺酸组合物溶液以螺旋状涂布于圆筒形金属模具上。涂布完溶液后,卸下刮刀,连续旋转圆筒形金属模具2分钟以使进行均匀化。然后,在干燥炉内在空气氛围中,在15(TC下在以10rpm的速率旋转的同时将金属模具和涂层干燥1小时。干燥后,在干净的炉中在320。C下煅烧所得物6小时,以使酰亚胺化反应进行。随后将金属模具冷却至25。C,并从金属模具上取下树脂,获得需要的聚酰亚胺环带。以下物质被用作下述制造例、实施例和比较例中所使用的原材料。聚合溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(下文简写为NMP)二胺化合物4,4'-二氨基二苯醚(下文简写为ODA)四羧酸二酐3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(下文简写为BPDA)酸单酐邻苯二甲酸酐(下文简写为PA)导电性炭黑SPECIALBLACK4(Degussa制造,pH:4.0,挥发性成分含量14.0%,下文简写为SB4)导电性炭黑科琴黑EC300J(LionCorporation制造,pH:9.0,挥发性成分含量0.5%,下文简写为EC)<制造例Al>在1L的可拆式烧瓶中混合82.72g(0.413mol)的ODA和800g的NMP,将混合物加热到60'C并搅拌。用30分钟逐渐加入其中混合有均为粉末态的117.28g(0.399mol)的BPDA和1.50g(0.010mol)的PA的粉末。接下来,在搅拌下在60'C下进行聚合反应24小时。然后通过#800不锈钢筛网过滤所得溶液,从而获得聚酰胺酸溶液。在上述过程中,Y/X=BPDA摩尔量/ODA摩尔量=0.966,Z/2(X-Y)=PA摩尔量/2(ODA摩尔量-BPDA摩尔量)0.36。酰亚胺化率通过前述方法测量。结果如表1中所示。<制造例A2A15和B1B12>以与制造例1相似的方式获得聚酰胺酸溶液,不同之处在于,将二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐的摩尔比改变为如表1和表2中所示的摩尔比。酰亚胺化率通过前述方法测量。结果如表1和表2中所示。<制造例Cl>在1L的可拆式烧瓶中混合81.50g(0.407mol)的ODA和800g的NMP,将混合物加热到6(TC并搅拌。用30分钟逐渐加入其中混合有均为粉末态的118.57g(0.403mol)的BPDA和0.59g(0.004mol)的PA的粉末。接下来,在搅拌下在6(TC下进行聚合反应24小时。然后通过#800不锈钢筛网过滤所得溶液,从而获得聚酰胺酸溶液。在上述过程中,Y/X=BPDA摩尔量/ODA摩尔量=0.990,Z/2(X-Y)=PA摩尔量/2(ODA摩尔量-80八摩尔量)=0.50。酰亚胺化率通过前述方法测量。结果如表3中所示。<制造例C2>以与制造例Cl相似的方式获得聚酰胺酸溶液,不同之处在于,将聚合反应时的加热温度改变为75'C。结果如表3中所示。实施例1向1000g制造例Al的聚酰胺酸溶液(含有200g聚酰胺酸)中加入60g的SB4,然后通过前述方法向其中分散导电性炭黑。聚酰胺酸组合物的评价结果如表4中所示。使用此聚酰胺酸组合物,通过前述方法生产聚酰亚胺环带。其评价结果如表4中所示。实施例222和比较例116以与实施例1相似的方式获得聚酰胺酸组合物和聚酰亚胺环带,不同之处在于,以如表4表7中所示的量比使用如表4表7中所示的聚酰胺酸溶液和导电性炭黑。评价结果如表4表7中所示。评价-聚酰胺酸组合物的稳定性的评价(粘度变化(%)-称量10g聚酰胺酸溶液,密封在50ml的样品瓶里,然后在23°C±5°C下放置30天。通过上述方法(l)测量粘度。粘度变化由以下方程表示粘度变化(%)=(聚酰胺酸溶液放置30天后的粘度)/聚酰胺酸溶液制备后即刻的粘度)x100。越接近100%的变化值表示聚酰胺酸组合物稳定性越好。-聚酰亚胺环带的拉伸测试(弹性模量、强度和伸长)-使用AikohEngineeringCo.,Ltd.制造的拉伸测试仪1605N,根据JIS-K7127(1987)进行测量,其中夹头间距为20mm,拉伸速率为20mm/分钟。从聚酰亚胺环带上切下5mmx40mm的条带,将其用作测量样品。-聚酰亚胺环带的MIT测试(耐折强度)-使用安田精机制作所(株)制造的MIT耐折强度测试仪,根据JIS-C5016(1994)对试样进行双向折叠测试,测试条件为拉伸载荷为1.0kg、折叠角度为135°。用于测量的试样是从聚酰亚胺环带上切下的150mmx15mm的条带。-聚酰亚胺环带的表面电阻率的面内变化-使用三菱油化(株)制造的HIGHRESTERIP的UR探针(圆柱形电极的外径O:16mm,环形电极的内径O:30mm,环形电极的外径O:40mm)在22士3。C和50土5XRH环境下施加100V的电压。接下来,测量施加电压后30毫秒时的带的电阻和施加电压后10秒时的带的电阻。根据测量值,计算施加电压后30毫秒时测量的表面电阻率的常用对数值(ps(30毫秒))和施加电压后10秒时测量的表面电阻率的常用对数值(ps(IO秒))。此外,计算A叫ps(30毫秒)-ps(10秒)1。表面电阻率的面内变化越小表明电学性质越好。实施例23向2,000g制造例A3的聚酰胺酸溶液中加入300g的SB4,然后通过前述方法向其中分散导电性炭黑。接下来,进一步向其中加入3,500g制造例A12的聚酰胺酸溶液并混合,以获得聚酰胺酸组合物。此外,根据上述生产聚酰亚胺环带的方法生产厚度为80pm的聚酰亚胺环带。根据下述印刷图像品质的评价进行评价。评价结果如表8中所示。实施例24和25和比较例17和18以与实施例23相似的方式获得聚酰胺酸组合物和聚酰亚胺环带,不同之处在于,使用如表8中所示的聚酰胺酸溶液。评价结果如表8中所示。评价-使用聚酰亚胺环带形成的印刷图像的品质评价-对其中表面电阻率的常用对数值为11.011.5(LogQ/sq)的厚度为80pm的聚酰亚胺环带评价以下评价项,将它们作为初始特性。使用富士施乐株式会社制造的DocuCentreColor2220(经改造的机器;改造为处理速率为250mm/秒和一次转印电流为35^A),将获得的聚酰亚胺环带安装在其中作为中间转印带,分别在高温高湿(2S。C,85%RH)和低温低湿(10°C,15%RH)下,在富士施乐株式会社制造的C2纸上印刷青色和品红色的50X半色调图像。然后,根据以下标准目视评价浓度不均匀性和斑点缺陷。浓度不均匀性将第10次印刷的样品纸张的印刷部平均分成9个区域(3x3=9)。然后,使用色度计CR-210(MinoltaCo.,Ltd.制造)测量每一划分的区域的色度,以确定色差AE,色差AE即最大色度和最小色度之差。A:色差AE小于0.3。(未观察到浓度不均匀)。B:色差AE大于或等于0.3但小于1.0。C:色差AE大于或等于l.O。斑点缺陷目视观察第10次印刷的样品纸张的印刷部中的斑点,并根据以下标准评价A:尺寸小于0.5mm的斑点的数量小于10。B:尺寸小于0.5mm的斑点的数量大于或等于10但小于50。C:(i)尺寸小于0.5mm的斑点的数量大于或等于50或者(ii)存在尺寸为0.5mm至小于1.0mm的斑点,但其数量小于50,并且不存在尺寸大于或等于1.0mm的斑点,<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>权利要求1.一种聚酰胺酸组合物,所述组合物包含导电性炭黑;和聚酰胺酸,其中二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐已按满足以下关系式(1)和关系式(2)的量比反应关系式(1)0.962≤Y/X≤0.997关系式(2)0.20≤Z/2(X-Y)<0.80其中,在关系式(1)和(2)中,X代表以摩尔计的所述二胺化合物的含量,Y代表以摩尔计的所述四羧酸二酐的含量,Z代表以摩尔计的所述酸单酐的含量。2.如权利要求1所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述二胺化合物是选自对苯二胺或4,4'-二氨基二苯醚中的至少一种。3.如权利要求1所述聚酰胺酸组合物,其中,所述四羧酸二酐是选自苯均四酸二酐或3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐中的至少一种。4.如权利要求1所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述酸单酐是选自马来酸酐或邻苯二甲酸酐中的至少一种。5.如权利要求1所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述聚酰胺酸的主分子骨架由下式(l)表示式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(1)中,R代表二价芳香族残基或二价脂肪族残基,R'代表四价芳香族残基或四价脂肪族残基,n代表正数,R"代表分子的端基并选自氢或由所述酸单酐形成的有机基团。6.如权利要求5所述的聚酰胺酸组合物,其中,由式(l)表示的所述聚酰胺酸包含选自下式的聚酰胺酸中的至少一种聚酰胺酸在上式中,n代表正数,R"代表分子的端基并选自氢或由所述酸单酐形成的有机基团。7.如权利要求l所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述聚酰胺酸的酰亚胺化率为0.0%25.0%。8.如权利要求1所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述聚酰胺酸的酰亚胺化率为0.0%15.0%。9.如权利要求1所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述聚酰胺酸的酰亚胺化率为0,0%10.0%。10.如权利要求1所述的聚酰胺酸组合物,其中,所述导电性炭黑的pH为7以下。11.一种聚酰亚胺环带,所述聚酰亚胺环带通过将权利要求110中任一项所述的聚酰胺酸组合物涂布到圆筒形基材的表面上,并将涂布到所述圆筒形基材的表面上的所述聚酰胺酸组合物中包含的聚酰胺酸转化为酰亚胺而获得。12.—种包含权利要求11所述的聚酰亚胺环带的成像设备。全文摘要本发明涉及聚酰胺酸组合物、聚酰亚胺环带和成像设备。所述聚酰胺酸组合物包含导电性炭黑和其中二胺化合物、四羧酸二酐和酸单酐已按满足以下关系式(1)和关系式(2)的量比反应的聚酰胺酸。在关系式(1)和(2)中,X代表以摩尔计的二胺化合物的含量,Y代表以摩尔计的四羧酸二酐的含量,Z代表以摩尔计的酸单酐的含量。关系式(1)0.962≤Y/X≤0.997;关系式(2)0.20≤Z/2(X-Y)<0.80。文档编号C08L79/08GK101684197SQ20091012884公开日2010年3月31日申请日期2009年3月17日优先权日2008年9月26日发明者园部健矢申请人:富士施乐株式会社
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