专利名称：抗冲击改性聚碳酸酯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及不老化(alterungsstabile)、抗冲击改性聚碳酸酯组合物，以及以改 善的多轴低温强度与流动性间的平衡、优良的可染性及高抗热畸变为特征的模塑配混料。
背景技术：
包含聚碳酸酯、基于橡胶弹性、不老化接枝基础与乙烯基芳族共聚物的接枝聚合 物的组合物，原则上是公知的。例如，DE-A 4434965就公开了这样的组合物，它具有低温强度、刚性与流动性之间 改善的平衡，并且包含聚碳酸酯(A)、具有特定粒度的橡胶弹性接枝基础的接枝聚合物(B) 和热塑性乙烯基芳族(共)聚合物(C)，其中对用量比例B:C有限制。在该申请中，未公开 将硅酮-丙烯酸酯-复合橡胶作为橡胶弹性接枝基础。EP-A 0537014公开了具有改善低温强度的组合物，它包含热塑性树脂，如聚碳酸 酯、乙烯基聚合物或其混合物，以及抗冲击改性数量的基于聚有机硅氧烷/聚乙烯基基础 的特定多相接枝聚合物。没有公开包含聚碳酸酯、乙烯基聚合物和接枝聚合物，且其中乙烯 基聚合物与接枝聚合物以特定用量比例使用的组合物。EP-A 0486853公开了通过使用颜料而具有改善可染性的组合物，它包含基于聚有 机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯混炼胶的特定接枝聚合物，以及任选的进一步的热塑 性塑料诸如例如聚碳酸酯。EP-A 0430134公开了具有优异冲击强度、表面硬度和表面质量的组合物，它包含 聚碳酸酯和特定聚有机硅氧烷接枝聚合物，后者基于作为其接枝基础的复合橡胶，其包含 1 10 Wt. %聚有机硅氧烷橡胶和99 90 Wt. %聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，二者以不 可分形式存在。文中公开了，该组合物另外还可包含基于乙烯基单体的均聚物或共聚物。该 申请中未提及当3种组分按特定混合比使用时在性能方面能达到的具体优点。EP-A 0307963公开了具有优良耐化学侵蚀、耐天候老化和耐热性能，以及冲击强 度，包含聚碳酸酯、基于硅酮-丙烯酸丁酯-复合橡胶基础的接枝聚合物以及乙烯基共聚物 的组合物。然而，所公开的组合物表现出接枝聚合物含量与乙烯基共聚物含量之间不利的 比例。此种组合物要染成深色和鲜艳颜色则要求高用量的颜料，这将导致组合物的机械性 能的恶化。EP-A 1334153公开了具有改善耐热老化稳定性、高表面质量和优良加工性的组合 物，其包含聚碳酸酯、基于硅酮丙烯酸酯-复合橡胶的接枝聚合物、乙烯基共聚物和无机填 料(玻璃纤维)。这样的组合物的强度不足以满足许多应用领域一一特别是在低温时-的 强度要求。
发明内容
本发明的目的是提供以多轴低温强度与熔体可流动性之间改善的平衡、以优良的 可染性及高抗热畸变为特征的不老化聚碳酸酯组合物和-模塑配混料。
本发明的一个具体目的是提供一种不老化聚碳酸酯组合物，它甚至能染成深且 鲜艳的颜色，用于未喷漆汽车内部元件以及汽车车身零件，在有关应用的延展性试验中低 至-10°c都未见破碎性断裂，具有最大250 Pas的熔体粘度，在和1000 s—1的剪切速 率的条件下测定，和具有至少125°C的耐热畸变能力，按Vicat B120测定。现已惊奇地发现，具有所要求的性能谱的组合物，其包含
A)60 86重量份，优选65 80重量份，特别优选70 80重量份(以组分A + B+C之和为基准计)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，
B)4 12重量份，优选5 10重量份，特别优选6 10重量份(以组分A + B + C之和为基准计)接枝聚合物，其包含
B. 1 10 50 wt. %,优选20 40 wt. %(每种情况以接枝聚合物B为基准计)至少 一种乙烯基单体的壳，以及
B. 2 90 50 wt. %,优选80 60 wt. %(每种情况以接枝聚合物B为基准计)一种 或多种由硅酮-丙烯酸酯-复合橡胶构成的接枝基础，
C)10 30重量份，优选12 25重量份，特别优选14 20重量份(以组分A + B + C之和为基准计)基于乙烯基单体的聚合物或共聚物，以及
D)0 20重量份，优选0. 1 10重量份，特别优选0. 2 5重量份(以组分A + B + C之和为基准计)聚合物添加剂，
其中组分B与C以B:C的重量份之比在1:1.3 1:3.5，优选在1 1. 5 1 3. 0，特 别优选在1:1. 6 1:2.7的范围存在， 其中组合物不含无机填料，并且
其中本申请中所有重量份数据均经过规格化(normiert)，以致组合物中组分A + B + C的重量份之和等于100。组分A
按照本发明适合作组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯在文献中是公知 的或者可按文献中公知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的制备参见，例如，khnell， “Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 禾口 DE-AS 1 495 626， DE-A 2 232 877， DE-A 2 703 376， DE-A 2 714 544， DE-A 3 000 610，DE-A 3 832 396;关于芳族聚酯碳酸酯的制备参见，例如，DE-A 3 077 934)。芳族聚碳酸酯的制备可以，例如通过二酚与碳酸酰卤，优选光气，和/或与芳族二 羧酸二酰卤，优选苯二羧酸二酰卤之间的反应，按照界面法制备，任选地使用链终止剂，如 一元酚，并任选地使用三官能或多于三官能的支化剂，例如三酚或四酚。按照熔融聚合方法 通过二酚与，例如，碳酸二苯酯之间的反应来制备也是可能的。用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是通式(I)的那些
权利要求
1.一种组合物，其包含A)60 86重量份(以组分A + B + C之和为基准计)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚 酯碳酸酯，B)4 12重量份(以组分A + B + C之和为基准计)接枝聚合物，其包含B. 1 10 50 wt. % (以接枝聚合物B为基准计)至少一种乙烯基单体的壳，以及B.2 90 50 wt. % (以接枝聚合物B为基准计)硅酮-丙烯酸酯-复合橡胶的接枝 基石出，C)10 30重量份(以组分A + B + C之和为基准计)基于乙烯基单体的聚合物或 共聚物，以及D)0 20重量份聚合物添加剂，其中组分B和C以B:C的重量份之比介于1:1. 3 1:3.5的范围存在，且其中组合物 不含无机填料。
2.权利要求1的组合物，其包含A)70 80重量份(以组分A + B + C之和为基准计)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚 酯碳酸酯，B)6 10重量份(以组分A + B + C之和为基准计)接枝聚合物，C)14 20重量份(以组分A + B + C之和为基准计)基于乙烯基单体的聚合物或 共聚物，以及D)0. 2 5重量份(以组分A + B + C之和为基准计)聚合物添加剂，其中组分B和C以B:C的重量份比例介于1:1. 6 1:2. 7的范围存在。
3.权利要求1或2的组合物，其包含，作为接枝基础B.》的一种复合橡胶，后者包含 10 70 wt. %硅橡胶和90 30 wt. %丙烯酸丁酯橡胶(这里给出的重量百分数每种工 况中以接枝基础B. 2为基准计)。
4.权利要求3的组合物，其包含，作为接枝基础B.》的一种复合橡胶，后者包含20 60 wt. %硅橡胶和80 40 wt. %丙烯酸丁酯橡胶(这里给出的重量百分数每种工况中以 接枝基础B. 2为基准计)。
5.权利要求1 4的组合物，其包含，作为组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳 酸酯，其具有22，000 32，000 g/mol的重均分子量(Mw，按照例如，通过GPC、超离心或光 散射测定法测定)。
6.权利要求5的组合物，其包含，作为组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， 其具有24，000 28，000 g/mol的重均分子量。
7.权利要求1 6的组合物，其包含，作为接枝基础B.2的一种具有接枝活性部位的 硅酮丙烯酸酯-复合橡胶，其中硅橡胶和丙烯酸酯橡胶在复合橡胶内互穿，以致它们彼此 基本上无法分开。
8.权利要求1 7的组合物，其包含，作为接枝壳B.1的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯与 丙烯腈的混合物。
9.权利要求1 8的组合物，其包含，作为组分C的含有以下成分的(共)聚合物C.1 50 99重量份乙烯基芳族化合物和/或环上取代的乙烯基芳族化合物和/或 (甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，以及C. 2 1 50重量份乙烯基氰化物和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，和/或不 饱和羧酸和/或不饱和羧酸的酸酐及不饱和羧酸的酰亚胺。
10.权利要求9的组合物，其包含，作为组分C的一种C.1苯乙烯与C. 2丙烯腈的共聚物。
11.权利要求9的组合物，其包含作为组分C的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或包含至少 70重量份(以组分C为基准计)甲基丙烯酸甲酯和最高达30重量份(以组分C为基准计) 至少一种选自苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸乙酯的共聚单体的乙烯基共 聚物。
12.权利要求1 11的组合物，其包含，作为组分D的至少一种聚合物添加剂，其选自 耐焰剂、防火增效剂、防滴剂、润滑剂和脱模剂，成核剂、稳定剂、抗静电剂、着色剂和颜料。
13.权利要求1 12的组合物用于制备模塑件的用途。
14.模塑件，其包含权利要求1 12的组合物。
全文摘要
本发明涉及抗老化、耐冲击改性聚碳酸酯组合物及模塑配混料，其包含A)60～86wt%(以组分A+B+C之和为基准计)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)4～12wt%(以组分A+B+C之和为基准计)接枝聚合物，其具有B.110～50wt%(以接枝聚合物B为基准计)至少一种乙烯基单体的壳，和B.290～50wt%(以接枝聚合物B为基准计)由硅酮-丙烯酸酯-复合橡胶构成的接枝基础，C)10～30wt%(以组分A+B+C之和为基准计)基于乙烯基单体的聚合物或共聚物，以及D)0～20重量份聚合物添加剂，其中组分B和C以B:C的重量份之比介于1:1.3～1:3.5的范围存在，且其中组合物不含无机填料，其特征在于，改进的多轴低温延展性与流动性之间的平衡、优良的染色性能和高热尺寸稳定性。
文档编号C08L51/08GK102066482SQ200980122641
公开日2011年5月18日 申请日期2009年6月4日 优先权日2008年6月16日
发明者A·费尔德曼, A·赛德尔, E·温茨 申请人:拜尔材料科学股份公司