专利名称：一种丙烯聚合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种丙烯聚合物及其制备方法。
背景技术：
高熔体强度的聚丙烯树脂要求聚丙烯具有较高的分子量(即，较低的熔体流动速率)。为了使高熔体强度的聚丙烯树脂具有良好的加工性能，同时又要求聚丙烯具有较宽的分子量分布。高熔体强度聚丙烯广泛应用于热成型、注塑和涂布等工艺中，特别适用于发泡料的生产。US7365136公开了一种具有高熔体强度的聚丙烯，该聚丙烯是在两个聚合步骤中使用不同量的分子量调节剂进行聚合而得到的。CN1274724C公开了一种制备丙烯聚合物的方法，该方法包括使用含有两种固体组分的催化剂来催化丙烯的聚合反应，其中，固体催化剂组分A主要含有钛、镁、卤素和给电子体1，固体催化剂组分B主要含有钛、镁、卤素和给电子体2，所述给电子体1为二元醇酯和琥珀酸酯化合物中的至少一种，给电子体2为芳香族羧酸酯和1，3-二醚化合物中的至少一种。尽管US7365136和CN1274724C公开的方法均能够获得高熔体强度且宽分子量分布的聚丙烯，但是US7365136公开的方法需要进行两步聚合反应，CN1274724C公开的方法则需要使用两种固体催化剂组分。
发明内容
本发明的目的在于提供另一种丙烯聚合物的制备方法，该方法可制备兼具高熔体强度和宽分子量分布的丙烯聚合物。本发明提供了一种丙烯聚合物的制备方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，在催化剂存在下，将丙烯或者丙烯与乙烯和/或α-烯烃的混合物在反应器中进行聚合得到丙烯聚合物，所述催化剂含有固体组分、烷基铝化合物和外给电子体化合物，所述固体组分含有镁、钛、卤素和内给电子体化合物，所述外给电子体化合物含有有机硅氧烷，其中，所述内给电子体化合物含有内给电子体化合物a和内给电子体化合物b，所述内给电子体化合物a 为通式I所示的二醇酯化合物
权利要求
1.一种丙烯聚合物的制备方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，在催化剂存在下，将丙烯或者丙烯与乙烯和/或α -烯烃的混合物在反应器中进行聚合，得到丙烯聚合物，所述催化剂含有固体组分、烷基铝化合物和外给电子体化合物，所述固体组分含有镁、钛、商素和内给电子体化合物，所述外给电子体化合物含有有机硅氧烷，其特征在于，所述内给电子体化合物含有内给电子体化合物a和内给电子体化合物b，所述内给电子体化合物a为通式I 所示的二醇酯化合物
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固体组分中，所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的重量比为2-80 1。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述固体组分中，所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的重量比为2. 5-8 1。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，通式I中，礼、&、R3、R4、R5和&各自为氢或C1-C5W烷基。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，通式I中，礼、&、1 5和1 6为氢，民和礼为氢或 C1-C5的焼基。
6.根据权利要求4所述的方法，其中，通式I中，R1和&各自为C1-C5的烷基，R2、R3、R4 和&为氢或C1-C5的烷基。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，R1和&为甲基。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述内给电子体化合物a为2，4-戊二醇二苯甲酸酯。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述内给电子体化合物b为邻苯二甲酸二正丁酯和/或邻苯二甲酸二异丁酯。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固体组分中的钛、所述烷基铝化合物中的铝和所述外给电子体化合物中的硅的摩尔比为1 1-1000 0.5-200。
11.根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述烷基铝化合物为通式III表示的化合物AlR1nXVn (III)通式III中，R1为氢或碳原子数为1-20的烷基，X1为卤素，η的数值为大于1且不超过3。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述烷基铝化合物为三乙基铝和/或三异丁基O
13.根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述外给电子体化合物为通式IV表示的有机硅氧烷R2pSi (0R3)4_P (IV)通式IV中，R2相同或不同，为C1-Cltl的直链或支链烷基、C3-Cltl的取代或未取代的环烃基、C6-C12的取代或未取代的芳基和C1-Cltl的卤代烷基中的一种；R3相同或不同，为卤素、氢、 C1-C10的直链或支链烷基、C3-Cltl的取代或未取代的环烷基、C6-C12的取代或未取代的芳基和 C1-C10的卤代烷基中的一种，P为0-3的整数。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述外给电子体化合物为环己基甲基二甲氧基娃焼。
15.根据权利要求1-3和10中任意一项所述的方法，其中，所述固体组分为钛化合物、 镁化合物、内给电子体化合物a和内给电子体化合物b的反应产物，所述钛化合物为通式V 表示的化合物TiX2q(OR4)4^q (V)通式V中，R4为C1-C^1的烷基，X2为卤素，q为1-4的整数， 所述镁化合物为通式VI表示的二氯化镁醇加合物 MgCl2 · HiR5OH · rH20 (VI)通式VI中，R5为C1-Cki的直链或支链烷基，m的数值为1. 5-4, r的数值为0-0. 8。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述钛化合物为四氯化钛。
17.根据权利要求15所述的方法，其中，所述镁化合物为球形颗粒。
18.根据权利要求15所述的方法，其中，所述钛化合物、镁化合物、内给电子体化合物a 和内给电子体化合物b的重量比为1 5-25 2-8 0.1-4。
19.根据权利要求1-18中任意一项所述的方法制得的丙烯聚合物。
20.根据权利要求19所述的丙烯聚合物，其中，所述丙烯聚合物根据ASTMD1238-99测定的熔体流动速率为0. 05-5克/10分钟，所述丙烯聚合物的分子量分布指数为5-9，所述丙烯聚合物的等规指数为98%以上。
全文摘要
本发明涉及丙烯聚合物的制备方法，包括在烯烃聚合条件下，在催化剂存在下，将丙烯或者丙烯与乙烯和/或α-烯烃的混合物在反应器中进行聚合，得到丙烯聚合物，所述催化剂含有固体组分、烷基铝化合物和外给电子体化合物，所述固体组分含有内给电子体化合物，所述内给电子体化合物含有内给电子体化合物a和内给电子体化合物b，内给电子体化合物a为通式I所示的二醇酯化合物，内给电子体化合物b为一元脂肪族羧酸酯、多元脂肪族羧酸酯、除通式I所示的二醇酯化合物以外的一元芳香族羧酸酯、多元芳香族羧酸酯和1，3-二醚型化合物中的一种或多种。根据本发明的丙烯聚合物不仅具有较高的等规指数和较高的分子量，而且具有较宽的分子量分布。
文档编号C08F110/06GK102464742SQ20101054858
公开日2012年5月23日 申请日期2010年11月18日 优先权日2010年11月18日
发明者乔素珍, 刘月祥, 夏先知, 张纪贵, 彭人琪, 李威莅, 谭杨, 赵瑾, 高平 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院