专利名称：热塑性树脂用加工助剂及包含其的热塑性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适宜作为用于提高热塑性树脂的成形加工性的加工助剂的热塑性树脂用加工助剂热塑性树脂。进一步涉及包含上述加工助剂的热塑性树脂组合物。
背景技术：
例如苯乙烯系树脂、氯乙烯树脂等热塑性树脂由于成形加工性优异，并且刚性优异，所以作为例如车辆用品、家庭用品、电化产品等的成形材料被广泛使用。通常，在挤出成形、发泡成形、真空成形、压空成形、吹塑成形等成形法中，要求在宽的温度范围内能够维持良好的粘弹性的成形材料。更具体而言，在成形材料(树脂成分)发生熔融时，能够发挥高的熔融弹性的情况下，能够得到优异的成形加工性，结果是能够制造品质、外观等优异的成形品。因此，特别是提高热塑性树脂的熔融弹性在得到优异的成形品方面成为重要的因素。例如，在制造发泡片材等树脂成形品的情况下，也必须适当提高作为成形材料(原料)的热塑性树脂的熔融弹性。这种情况下，还考虑了通过增大热塑性树脂自身的分子量来提高熔融弹性，但是存在若分子量变大则相应地熔融树脂的流动性显著降低的缺点。因此，为了提高流动性和冲击强度的平衡，还提出了使热塑性树脂中含有分子量大的成分和分子量小的成分这两种成分的方法、调整热塑性树脂的分子量分布的方法等，但为了制成适合挤出成形、发泡成形、真空成形、压空成形、吹塑成形等各种成形方法的成形材料存在进一步改善的余地。另一方面，即使是使用相同的热塑性树脂作为成形材料的情况下，由于根据适用的成形方法、成形条件等来要求所期望的熔融弹性，所以迫切期望开发能够在不损害热塑性树脂本来的特性 的情况下任意地调整热塑性树脂的熔融弹性的加工助剂。与此相对，提出了使用分子量比较高的苯乙烯系共聚物作为热塑性树脂的加工性改良助剂的方法等(专利文献I 3)。然而，即使是这些现有技术的加工助剂，从将其配合到热塑性树脂或包含其的组合物中时的成形加工性的观点来看的话，也残留进一步改善的余地。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平10-168131专利文献2:日本特开平02-302412专利文献3:日本特开平11-92528
发明内容
发明所要解决的问题因此，本发明的主要目的在于提供一种热塑性树脂用加工助剂，其能够在不损害热塑性树脂本来的特性的情况下有效地提高热塑性树脂或包含其的组合物的成形加工性。进一步本发明的目的在于提供包含上述加工助剂的热塑性树脂组合物。用于解决问题的方法本发明者们鉴于上述的现有技术的问题反复进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的共聚物作为热塑性树脂用的加工助剂，达成上述目的，从而完成本发明。S卩，本发明涉及下述的热塑性树脂用加工助剂及包含其的热塑性树脂组合物。1.一种热塑性树脂用加工助剂，其特征在于，其是用于配合到热塑性树脂中的加工用助剂，(I)上述加工助剂包含将a)芳香族乙烯基系单体50 95重量％、b)乙烯基氰系单体5 50重量％及d)能够与它们共聚的其它乙烯基系单体O 45重量％共聚而得到的共聚物(A)(其中，用于共聚物(A)的单体的总计量为100重量％。)，(2)上述共聚物(A)的最高分子量(Mp)为100万以上，(3)上述共聚物为粒子状，并且，在上述共聚物(A) 100重量％中含有I 50重量％的粒径为355 μ m以上的粒子。2.根据上述项I所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，上述共聚物为将a)芳香族乙烯基系单体50 70重量％、b)乙烯基氰系单体9 40重量％、c)(甲基)丙烯酸酯系单体21 35重量％及d)能够与它们共聚的其它乙烯基系单体O 20重量％共聚而得到的共聚物(A)(用于共聚物(A)的单体的总计量为100重量％。)。3.根据上述项I或2所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，共聚物(A)的最高分子量(Mp)为200万以上。 4.根据上述项I 3中任一项所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，共聚物(A)中包含的850 μ m以上的粒子的抗压强度为250 900g/mm2。5.根据上述项I所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，共聚物㈧是从上述单体的利用乳液聚合得到的反应产物即胶乳中回收的。6.根据上述项5所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，共聚物(A)的胶乳粒子的重均粒径为160nm以下。7.根据上述项5所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，胶乳中残留的未反应成分的总计量为2.0重量％以下。8.一种热塑性树脂组合物，其包含热塑性树脂100重量份及上述项I 7中任一项所述的加工助剂0.1 15重量份。9.一种树脂成形品，其是将上述项8所述的热塑性树脂组合物成形而得到的。发明的效果本发明的加工助剂由于含有特定的共聚物，而且是由特定的粒度构成的粉末，所以通过将其配合到热塑性树脂中，能够在熔融成形时得到优异的成形加工性。其结果是，能够更可靠地提供具有比现有技术更优异的品质、外观等的成形品。
具体实施例方式以下，对本发明进行详细地说明。1.本发明的热塑性树脂用加工助剂本发明的热塑性树脂用加工助剂(本发明加工助剂)，其特征在于，其是用于配合到热塑性树脂中的加工用助剂，(I)上述加工助剂包含将a)芳香族乙烯基系单体50 95重量％、b)乙烯基氰系单体5 50重量％及d)能够与它们共聚的其它乙烯基系单体O 45重量％共聚而得到的共聚物(A)(其中，用于共聚物(A)的单体的总计量为100重量％。)，(2)上述共聚物(A)的最高分子量(Mp)为100万以上，(3)上述共聚物为粒子状，并且，在上述共聚物(A) 100重量％中含有I 50重量％的粒径为355 μ m以上的粒子。(I)共聚物(A)本发明加工助剂是以共聚物㈧作为主成分的物质。本发明加工助剂中的共聚物(A)的含量通常为90 100重量％，优选为95 100重量％。因此，例如共聚物㈧的含量为100重量％的加工助剂也包含在本发明中。关于共聚物(A)的含量低于100重量％时包含的第三成分(添加剂)，在后述(1-4)中进行详细地说明。(1-1)构成共聚(A)的单体本发明加工助剂必须使用a)芳香族乙烯基系单体及b)乙烯基氰系单体，也可以根据需要使用其它的乙烯基系单体。a)芳香族乙烯基系单体作为本发明中使用的芳香族乙烯基系单体，没有特别限定，可列举出例如苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1- 二苯基苯乙烯、N,N- 二乙基-对氨基乙基苯乙烯、N, N- 二乙基-对氨基甲基苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴 苯乙烯、氟代苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘等。这些芳香族乙烯基系单体可以使用单独I种或2种以上。它们中，本发明特别优选苯乙烯及α-甲基苯乙烯中的至少I种。本发明中使用的芳香族乙烯基系单体的含量在共聚物(A)中使用的单体的总计量100重量％中必须为50 95重量％。芳香族乙烯基系单体低于50重量％时，配合加工助剂后的热塑性树脂组合物的热稳定性降低，容易产生黄变。此外，若超过95重量％，则在共聚物(A)的聚合时聚合反应速度降低，生产率恶化。因此，特别是从生产率和着色性的观点出发，优选为50 70重量％，特别更优选为55 65重量％。b)乙烯基氰系单体作为本发明中使用的乙烯基氰系单体，没有限定，可列举出例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富马腈等，但优选丙烯腈。这些乙烯基氰系单体可以使用单独I种或2种以上。另外，本发明中使用的乙烯基氰系单体将作为上述a)芳香族乙烯基系单体使用的单体除外。本发明中使用的乙烯基氰系单体的含量在共聚物(A)中使用的单体的总计100重量％中必须为5 50重量％。乙烯基氰系单体低于5重量％时,在共聚物(A)的聚合时聚合反应速度降低，生产率恶化。此外，若超过50重量％，则聚合时的热控制变难，而且最终产品的黄色度变高，所以不优选。因此，特别是从生产率和最终产品的色调(外观)的观点出发，优选为9 40重量％，特别更优选为10 30重量％。d)其它的单体作为本发明中使用的能够与在共聚物(A)的共聚时使用的芳香族乙烯基系单体及乙烯基氰系单体共聚的其它的乙烯基系单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸酯系单体、马来酰亚胺系单体、不饱和酸、含酸酐的不饱和单体、含环氧基的不饱和单体、含羟基的不饱和单体、含酰胺基的不饱和单体、含氨基的不饱和单体、含噁唑啉基的不饱和单体等。这些单体可以使用单独I种或2种以上。这些单体中，从配合性和热稳定性的观点出发，优选使用(甲基)丙烯酸酯系单体。另外，本发明中使用的其它的单体将在上述a)及b)中使用的单体均除外。作为上述(甲基)丙烯酸酯系单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基苯基酯、(甲基)丙烯酸溴代苯基酯、(甲基)丙烯酸二溴苯基酯、(甲基)丙烯酸2，4，6-三溴苯基酯、(甲基)丙烯酸单氯苯基酯、(甲基)丙烯酸二氯苯基酯、(甲基)丙烯酸三氯苯基酯等，但优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等中的至少I种。作为上述马来酰亚胺系单体，可列举出例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N- 丁基马来酰亚胺、N-(对甲基苯基)马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等中的至少I种，优选可列举出N-苯基马来酰亚胺及N-环己基马来酰亚胺中的至少I种。作为不饱和酸，可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸等中的至少I种。作为含酸酐基的不饱和单体，可列举出例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等中的至少I种。优选为马来酸酐。作为含环氧基的不饱和单体，可列举出例如甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等中的至少I种。优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯。作为含羟基的不饱和单体，可列举出例如3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1- 丁烯、顺式-4-羟基-2- 丁烯、反式-4-羟基-2- 丁烯、3-羟基-2-甲基-1-丙烯、丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯等中的至少I种，优选为甲基丙烯酸2-羟基乙基酯。作为含酰胺基的不饱和单体，可列举出例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等中的至少I种，优选为丙烯酰胺。作为含氨基的不饱和单体，可列举出例如丙烯胺、二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基丙烯酸酯等中的至少I种。作为含噁唑啉基的不饱和单体，可列举出例如乙烯基噁唑啉等。从聚合稳定性的观点出发，其它的单体(特别是使用(甲基)丙烯酸酯系单体时)优选在共聚物(A)中使用的单体的总计100重量％中含有21 35重量％。(1-2)共聚物(A)的合成关于本发明的共聚物㈧的聚合方法没有特别限制，可以适用任何公知的聚合方法，但从聚合度特别高的聚合物的生产率良好的方面出发优选通过乳液聚合来制造。乳液聚合的方法自身只要按照公知的方法即可，例如可以利用包括通过使单体在包含水及乳化剂的液相中进行聚合反应来调制反应产物即胶乳(悬浮液)的工序的制造方法来适当地制造。之后，根据需要，只要按照公知的固液分离方法等从所得到的胶乳中回收共聚物粒子即可。
作为利用乳液聚合时使用的乳化剂，可以适当使用例如松香酸的碱金属盐、脂肪酸的碱金属盐、脂肪族醇硫酸酯的碱金属盐、烷基烯丙基磺酸的碱金属盐、二烷基磺基琥珀酸酯的碱金属盐、聚氧乙烯烷基(苯基)醚的硫酸酯碱金属盐、聚氧乙烯烷基(醚)的磷酸酯碱金属盐等中的至少I种。相对于共聚物(A)中使用的单体的总计量100重量％，从聚合反应速度及反应稳定性、适当的胶乳粘度、盐析性等方面出发，乳化剂的使用量优选为I
5重量％。此外，在乳液聚合时优选使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以适当使用例如过硫酸盐、有机氢过氧化物类等公知的物质。特别是从胶乳的稳定性的方面出发，优选使用过硫酸盐。从聚合反应引发行为或最高分子量的调整的观点出发，相对于共聚物(A)中使用的单体的总计量100重量％，聚合引发剂的使用量通常设定为0.01 0.5重量％，优选设定为0.03 0.3重量％，进一步优选设定为0.05 0.2重量％。相对于共聚物(A)中使用的单体的总计量100重量％，从聚合反应时的热控制和生产率的观点出发，乳液聚合时的水的使用量通常优选为100 200重量％的范围。聚合共聚物㈧时的聚合温度没有限定，但优选设定为50 75°C，特别更优选设定为55 70°C。聚合时，在能够确认伴随反应的发热的期间，优选在该聚合温度范围内恒定内温。聚合温度低于50°C时，由于难以引起聚合引发剂的分解，所以聚合引发容易变得不稳定。另一方面，若超过75°C，则由于自由基的生成速度变得过快，所以有时分子量不能变大。作为共聚物(A)的制造时的单体的添加方法，没有限定，可以采用例如一并添加、连续地添加、改变各段的组成的多阶段添加等一般广泛已知的方法。它们中，优选一并添力口、连续添加等方法。此外，在进行利用连续地添加的聚合时，连续添加时间优选设定为3小时以上。在低于3小时的聚合时间下，由于因聚合热产生的放热大，所以存在聚合温度的控制变得困难，结果导致共聚物的分子量的降低的倾向。进而，包括连续添加时间及连续添加后的聚合时间的 总计量的聚合时间优选设定为7 11小时。在聚合本发明的共聚物(A)时，由于因聚合溶液中的溶存氧的影响，而聚合活性降低，所以期望充分地进行氮置换。聚合前的氧浓度优选为6.5mg/L以下，更优选为5.0mg/L以下。进一步优选通过亚硫酸氢盐等氧除去剂实质上完全地除去溶存氧。在利用乳液聚合的情况等中，对共聚物㈧的胶乳的重均粒径没有特别限制，但共聚物(A)的胶乳的重均粒径优选为160nm以下。若重均粒径为160nm以下，则变成不仅能够减少聚合时间，而且作为加工助剂使用时的成形加工性更加提高的结果。共聚物(A)的胶乳的粒径的控制可以通过调整用于聚合的乳化剂的种类、其使用量、单体的添加方法等来适当进行。另外，共聚物(A)的胶乳的重均粒径可以通过使用透射型电子显微镜进行粒子的观察来测定。对本发明的共聚物(A)的胶乳中残留的未反应单体成分量没有特别限制，但以共聚物(A)为基准优选为2.0重量％以下。共聚物(A)的胶乳的残留未反应单体成分由为了将共聚物(A)的胶乳中残留的共聚物进行聚合而使用的各单体或各单体的二聚物、三聚物等那样的重均分子量为200 1000的低聚物构成。通常，由于在将共聚物胶乳盐析的工序中未反应单体成分被除去，所以基本没有必要管理共聚物胶乳中的残留未反应单体。但是，在并非共聚物的粉体中包含的残留未反应单体成分量，而是共聚物胶乳的残留未反应单体成分量为2.0重量％以下的情况下，在将共聚物(A)的胶乳盐析时，由于能够抑制共聚物(A)的粒子的过度的热粘，所以变成形成分散性优异的共聚物(A)的粉体，最终产品的成形加工性更加提高的结果。残留未反应单体成分量的控制可以通过调节聚合温度等来进行。共聚物(A)的胶乳的残留未反应单体成分量可以通过使用气相色谱法分析装置来测定。通过乳液聚合使其反应后，共聚物(A)可以通过将该胶乳进行盐析 干燥而得到。作为盐析中使用的凝固剂，没有限定，可以适当使用例如硫酸、硫酸镁、氯化钙、硫酸铝等中的至少I种。此外，干燥方法没有特别限制，可以采用自然干燥或强制干燥中的任一种。此外，所得到的共聚物(A)也可以根据需要进行分级等。(1-3)共聚物⑷的物性本发明的共聚物(A)的最高分子量(Mp)必须为100万以上。最高分子量低于100万时，不能对热塑性树脂赋予作为加工助剂所期望的熔融弹性。从成形加工性的观点出发，优选为200万以上，进一步优选为350万以上。上述分子量(Mp)的上限没有特别限制，也可以设定为例如800万，进而设定为600万。最高分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值，是指在检测的分子量分布上检测频率最高的顶点部的值。另外，从热稳定性等的观点出发，通过本发明得到的共聚物(A)的分子量分布、利用凝胶渗透色谱法(GPC)得到的Mw/Mn (其中，Mw表示重均分子量、Mn表示数均分子量。)优选设定为5.0以上。本发明的共聚物(A)的最高分子量的调整也可以通过例如链转移剂的添加等来进行。但是，由于使用链转移剂时，有时反应速度降低，所以优选通过例如聚合引发剂的使用量、单体的添加方法等进行调整。 本发明加工助剂的共聚物(A)通常为粒子状(粉体)。并且，其粉体中包含的355 μ m以上大小的粒子在共聚物(A) 100重量％中含有I 50重量％。粒径为355 μ m以上的粒子低于I重量％时，由于盐析粒子的聚集不充分，所以在混炼时对螺杆的咬入差，分散性恶化，从而最终产品的成形加工性差。此外，粒径为355 μ m以上的粒子超过50重量％时，由于粗大粒子的比例过多所以分散性变差，最终产品的成形加工性差。上述粒子的比例优选为2 45重量％的范围，更优选为5 35重量％的范围。进而，对于355 μ m以上的粒子中具有850 μ m以上的粒径的粒子，从最终产品的尺寸或成形加工性的方面出发，优选为低于18重量％，更优选为低于10重量％，进一步最优选为不存在850 μ m以上的粒子。作为本发明的共聚物⑷的粉体，在存在850 μ m以上的粒子的情况下，对850 μ m以上的粒子的抗压强度没有特别限制，但优选为250 900g/mm2。若抗压强度为250 900g/mm2的范围，则由于共聚物(A)的粉体在输送或保管时发生微粒子化，作为粉体的处理性不会变差，具有适度的易解性(原文C + P )，所以与其它的热塑性树脂混炼时的分散性变得良好，成形加工性提高。根据所述观点，更优选为300 850g/mm2，最优选为350 800g/mm2。本发明的共聚物⑷中的粉体的粒径可以通过变更例如盐析时的盐析温度、浆料浓度、盐析剂的浓度等来调整。从优选的粒子尺寸或抑制过度的粘合的观点出发，盐析温度优选为相对于共聚物(A)的玻璃化转变温度(V )低10°C 40°C的温度。(1-4)本发明加工助剂的其它的成分本发明加工助剂中，在不妨碍本发明的效果的范围内，除了共聚物(A)之外，也可以根据需要含有以下那样的添加剂。可列举出例如I) 2，6_二叔丁基-4-甲基苯酚、2-(1-甲基环己基)-4，6_ 二甲基苯酚、2，2'-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、二月桂基硫代二丙酸酯、三(二-壬基苯基)磷酸酯等抗氧化剂；2)例如对叔丁基苯基琥珀酸酯、2，2' - 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(2'-羟基-4'-正辛氧基苯基)苯并三唑等紫外线吸收剂；3)例如蜡、石蜡、硬脂酸、硬化油、硬脂酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、正丁基硬脂酸酯、酮蜡、辛醇、月桂醇、羟基硬脂酸三甘油酯等润滑剂；4)例如三氧化锑、氢氧化铝、硼酸锌、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二氯丙基)酯、氯化石蜡、四溴双酚A、四溴双酚A与环氧氯丙烷的缩合物等阻燃剂；5)例如硬脂酰胺丙基二甲基-β_羟基乙基硝酸铵等抗静电剂；6)例如氧化钛、炭黑等着色剂；7)例如碳酸钙、粘土、二氧化硅、玻璃纤维、玻璃球、碳纤维等填充剂；8)例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷等低级烃、氯甲烷、二氯甲烷、三氯单氟甲烷、二氯二氟甲烷等齒代烃、二氧化碳、氮气等发泡剂。2.本发明加工助剂的使用本发明加工助剂可以为了改善或提高成形加工性等而配合到热塑性树脂或包含其的树脂组合物中。更具体而言，为了改善熔融的热塑性树脂的物性(特别是熔融弹性)，可以在该热塑性树脂中添加本发明加工助剂。即，本发明加工助剂可以适宜用于热塑性树脂的熔融弹性(进而成形加工性)的改善方法。并且，通过将本发明加工助剂添加到热塑性树脂中，能够得到品质、外观等优异的树脂成形品。作为本发明加工助剂可以适用的热塑性树脂(B)，没有特别限制，可列举出除例如ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、SAS树脂、PS树脂、HIPS树脂、AS树脂等(橡胶强化)苯乙烯系树脂、氯乙烯树脂、氯化聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚缩醛、聚酰胺、聚酰胺弹性体、环氧树脂、聚偏氟乙烯、聚砜、聚异戊二烯、天然橡胶、氯化丁基橡胶、PPE树脂、PPS树脂、聚醚醚酮、苯乙烯-马来酸酐共聚物等之外，包含2种以上这些树脂的混合物、合金树脂等。特别优选ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、SAS树脂、PS树脂、HIPS树脂、AS树脂等(橡胶强化)苯乙烯系树脂、氯乙烯树脂、氯化聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂等中的至少I种。本发明加工助剂的添加量可以根据适用的热塑性树脂的种类等进行适当设定，但通常相对于热塑性树脂100重量份优选`配合0.1 15重量份，特别更优选配合0.5 12重量份。3.热塑性树脂组合物及其成形品本发明包含含有热塑性树脂100重量份及本发明加工助剂0.1 15重量份的热塑性树脂组合物。此外，本发明还包含将上述的热塑性树脂组合物成形而得到的树脂成形
品O作为上述的热塑性树脂，可以使用上述2.中列举的物质。此外，作为本发明加工助剂，可以使用上述1.中列举的物质。此外，本发明的热塑性树脂组合物中，也可以根据需要含有其它的添加剂。即，可以使用与本发明加工助剂中能够使用的添加剂同样的物质。可列举出例如1)2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚、2-(1-甲基环己基)-4，6_二甲基苯酚、2，2'-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、二月桂基硫代二丙酸酯、三(二壬基苯基)磷酸酯等抗氧化剂；2)例如对叔丁基苯基琥珀酸酯、2，2' - 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(2'-羟基-4'-正辛氧基苯基)苯并三唑等紫外线吸收剂；3)例如蜡、石蜡、硬脂酸、硬化油、硬脂酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、正丁基硬脂酸酯、酮蜡、辛醇、月桂醇、羟基硬脂酸三甘油酯等润滑剂；4)例如三氧化锑、氢氧化铝、硼酸锌、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二氯丙基)酯、氯化石蜡、四溴双酚A、四溴双酚A与环氧氯丙烷的缩合物等阻燃剂；5)例如硬脂酰胺丙基二甲基羟基乙基硝酸铵等抗静电剂；6)例如氧化钛、炭黑等着色剂；7)例如碳酸钙、粘土、二氧化硅、玻璃纤维、玻璃球、碳纤维等填充剂；8)例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷等低级烃、氯甲烷、二氯甲烷、三氯单氟甲烷、二氯二氟甲烷等卤代烃、二氧化碳、氮气等发泡剂。本发明的热塑性树脂组合物或其成形品也可以按照公知的热塑性树脂或树脂成形品的制造方法来得到。例如，可以通过将本发明加工助剂(共聚物(A))和热塑性树脂(B)(或包含其的树脂组合物)在不预先进行熔融加热混合的情况下，在通过混合器等充分混合的状态下直接投入例如挤出成形机、注射成形机、片材成形机、真空成形机、异形成形机、发泡成形机、吹塑成形机等中进行成形而得到树脂成形品。此外，也可以通过使用例如各种挤出机、班伯里混炼机、捏合机、辊等，将本发明加工助剂和热塑性树脂(B)(或包含其的树脂组合物)熔融加热混合后,使用例如挤出成形机、注射成形机、片材成形机、真空成形机、异形成形机、发泡成形机、吹塑成形机等进行成形而得到树脂成形品。优选为将各成分在不预先进行熔融加热混合的情况下直接投入成形机中的方法。通过上述成形方法得到的各种成形品可以利用其优异的性质，用于例如家电产品、汽车部件等各部件中。实施例以下列举出实施例，对本发明进行更详细地说明。但是，本发明的范围不限定于实施例。另外，只要没有特别指定，实施例中的份及％为重量份及重量％。此外，实施例中的各种测定项目按照下述的测定方法。最高分子暈(Mp)、数均分子暈(Mn)、重均分子暈(Mw)的测定
作为分析装置，使用岛津制作所制凝胶渗透色谱仪(LC-lOAvp)，柱使用东曹株式会社制GMH HR-H(30)。以聚苯乙烯基准进行校正，溶剂使用四氢呋喃，在流速0.5ml/min、温度50 °C下测定。测定试样通过将测定对象0.0lg和四氢呋喃25ml加入50ml玻璃烧瓶中并密封，在25°C下浸溃12小时后，用孔径为3.0ym的聚四氟乙烯制膜滤器进行过滤来调制。最高分子量(Mp)是定量在检测的分子量分布上检测频率最高的顶点部的值的数值。此外，数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)由检测值通过以下的式子进行定量计算。将其结果不于表I中。[数学式I]
权利要求
1.一种热塑性树脂用加工助剂，其特征在于，其是用于配合到热塑性树脂中的加工用助剂， (1)所述加工助剂包含将a)芳香族乙烯基系单体50 95重量％、b)乙烯基氰系单体5 50重量％及d)能够与它们共聚的其它乙烯基系单体O 45重量％共聚而得到的共聚物(A)，其中，用于共聚物(A)的单体的总计量为100重量％， (2)所述共聚物㈧的最高分子量Mp为100万以上， (3)所述共聚物为粒子状，并且，在所述共聚物(A)IOO重量％中含有I 50重量％的粒径为355 μ m以上的粒子。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，所述共聚物是将a)芳香族乙烯基系单体50 70重量％、b)乙烯基氰系单体9 40重量％、c)(甲基)丙烯酸酯系单体21 35重量％及d)能够与它们共聚的其它乙烯基系单体O 20重量％共聚而得到的共聚物(A)，其中，用于共聚物(A)的单体的总计量为100重量％。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，共聚物(A)的最高分子量Mp为200万以上。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，共聚物(A)中包含的850 μ m以上的粒子的抗压强度为250 900g/mm2。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，共聚物㈧是从所述单体的利用乳液聚合而得到的反应产物即胶乳中回收的。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，共聚物㈧的胶乳粒子的重均粒径为160nm以下。
7.根据权利要求5所述的热塑性树脂用加工助剂，其中，胶乳中残留的未反应成分的总计量为2.0重量％以下。
8.一种热塑性树脂组合物，其中，包含热塑性树脂100重量份及权利要求1 7中任一项所述的加工助剂0.1 15重量份。
9.一种树脂成形品，其是将权利要求8所述的热塑性树脂组合物成形而得到的。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种热塑性树脂用加工助剂，其能够在不损害热塑性树脂本来的特性的情况下，有效地提高热塑性树脂或包含该树脂的组合物的成形加工性。一种热塑性树脂用加工助剂，其特征在于，其是用于配合到热塑性树脂中的加工用助剂，(1)上述加工助剂包含将a)芳香族乙烯基系单体50～95重量％、b)乙烯基氰系单体5～50重量％及d)能够与它们共聚的其它乙烯基系单体0～45重量％共聚而得到的共聚物(A)(其中，用于共聚物(A)的单体的合计为100重量％。)，(2)上述共聚物(A)的最高分子量(Mp)为100万以上，(3)上述共聚物为粒子状，并且，在上述共聚物(A)100重量％中含有1～50重量％的粒径为355μm以上的粒子。
文档编号C08L25/04GK103228686SQ20118004382
公开日2013年7月31日 申请日期2011年9月13日 优先权日2010年9月15日
发明者斋藤贵, 伊藤雅典, 玉井清二 申请人:日本A&L株式会社