专利名称：丙烯类树脂多层片和使用其的加热处理用包装体的制作方法
技术领域：
本发明涉及多层丙烯类树脂片和使用其的加热处理用包装体。更具体地，本发明涉及多层丙烯类树脂片和使用其的加热处理用包装体两者，所述多层丙烯类树脂片即使当在施压下进行加热处理如加压蒸气处理或加压热水处理时，也具有优异的耐热性和因此不易于引起变形，仍赋予良好的透明性和柔软性，以及还具有特别是在极低温度(例如，-250C )下的优异的耐冲击性。
背景技术：
超高压灭菌法(pascalization)用包装材料和必须在加压处理下消毒或灭菌的包装袋如医用IV输液袋等所期望的特性包括，使得可以检查内容物的透明性、使得液体在不形成气孔的情况下排出的柔软性、使袋即使在非常冷的地区(例如，在-25°C环境下)在输送期间野蛮操作的情况下也不破裂的耐低温冲击性、使得即使当在121°C下进行消毒或灭菌时也不发生变形和熔融的耐热性、以及便于制袋的二次加工性(fabricability)如热封性。特别关于IV袋，以前将氯こ烯树脂用作满足上述特性的材料。然而，由于增塑剂的滲出和废弃物处理问题以及还有近年来对于全球环境的担心，此类树脂已经用聚烯烃树脂代替。主要由聚こ烯构成的IV袋，尽管被赋予优异的柔软性和耐冲击性，但是具有不良的耐热性并且因此产生外观缺陷如在121°C的灭菌温度下(灭绝条件(overkillconditions))的变形，使得它们不能够令人满意地用作IV袋(參见，例如，专利文献I)。另一方面，主要由聚丙烯构成的IV袋具有良好的耐热性，但是作为IV袋材料硬并且在低温下具有不充分的耐冲击性，结果这些也不能够满足上述特性(參见，例如，专利文献2)。因此公开了通过添加弾性体组分至聚丙烯赋予柔软性和耐冲击性的技术(參见，例如，专利文献3)。然而，该方法的问题是牺牲了聚丙烯的耐热性、灭菌后低分子量成分渗出和透明性劣化。也已经公开涉及添加苯こ烯类弾性体作为弾性体组分的技术(參见，例如，专利文献4)，但是倾向于发生粘连(blocking)和生产性留下许多有待改进之处。此外，苯こ烯类弾性体比烯烃类弾性体昂贵，也导致与成本有关的问题。与上述无关，已经研发了其中使用齐格勒-纳塔催化剂通过连续聚合添加弾性体组分的聚丙烯类嵌段共聚物(參见，例如，专利文献5)。然而，出乎意料的是，灭菌后发生渗出，并且透明性不良。也公开了由具有添加的弾性体组分并且使用茂金属催化剂通过连续聚合获得的丙烯-こ烯嵌段共聚物组成的水冷吹胀薄膜挤塑膜。这些膜在40°C条件下展现降低的滲出(參见，例如，专利文献6)，但是并不具有充分的耐低温冲击性。此外，已经公开了包含树脂的非均相共混物的医用膜(參见，例如，专利文献7)，然而这些也缺乏足够的低温下的耐冲击性。因此，尽管存在对于获得耐热性、透明性、柔软性和耐冲击性的性能之间良好平衡的低成本IV袋材料的需求，但是之前尚未发现满足此类需求的材料。
此外，IV袋制造エ艺包括将如喷ロ、排出口和注入ロ等的注射成型部件熔接至袋的步骤，其要求膜熔融以使得充分熔接。为此目的，在极苛刻的条件(例如，高温、高压、长时间)下进行热封。在完全熔融的状态下，熔融的树脂以粘着至密封棒而终止，不可避免地劣化生产性。为了解决该问题，已经公开了其中将层压膜的外层和内层设置为具有不同的熔点使得在外层保持固体的同时将内层熔融的技术(參见例如专利文献7)。内层由聚こ烯树脂构成并且因此能够承受115°c的灭菌温度；然而，在121°C灭菌下，膜的内面最終彼此熔合(“内部熔融”)。因此，耐热性是不足的。引用列表专利文献专利文献1:日本专利申请特开H9-308682专利文献2:日本专利申请特开H9-99036专利文献3:日本专利申请特开H9-75444专利文献4:日本专利申请特开H9-324022专利文献5:日本专利申请特开2006-307072专利文献6 =PCT申请2008-524391的日文译文专利文献7:日本专利申请特开2007-245490
发明内容
发明要解决的问题为了提供加热处理用包装袋所需的特性如透明性、耐热性和柔软性的良好平衡，有效的是使用显示耐热性的丙烯-a -烯烃无规共聚物和添加能够增加柔软性而不损失透明性的特定量a -烯烃的丙烯-a -烯烃无规共聚物的组合。然而，在该状态下，包装材料不能承受苛刻的热封条件并且热封部的厚度降低(变薄)。结果，如果将以已经填充有内容物的袋状态的加热处理用包装体落下，则存在将从热封边缘发生破裂导致破袋的可能性。因此，本发明提供ー种多层片，其具有优异的柔软性、透明性和耐热性，并且能够承受在制袋期间苛刻的热封条件，以及特别是在极低温度(例如，-250C )下也具有优异的耐冲击性；还提供使用该多层片的加热处理用包装袋。用于解决问题的方案出于得到上述问题的解决方案的目的，本发明人进行了各种研究和分析。结果，他们发现这些问题可以通过以下来令人满意地解决:在外层包括具有特定熔融峰温度的丙烯类树脂，并且在内层将特定量的特定丙烯-a -烯烃共聚物、具有特定密度和熔体流速的こ烯-a -烯烃共聚物组分和具有特定熔融峰温度和特定熔体流速的丙烯类树脂的混合物共混。当获知上述树脂配方和层结构能够获得解决上述挑战的多层片时，本发明人最終实现本发明。S卩，在第一方面，本发明提供ー种具有内层和外层至少两层的多层丙烯类树脂片，其中(I)所述内层由包含40-89重量％的丙烯类树脂组合物(A)、10_40重量％的こ烯- a -烯烃共聚物(B)和1-20重量％的丙烯类树脂(C)的丙烯类树脂组合物(X)制成，所述丙烯类树脂组合物(A)满足以下条件:
(A-1)具有30-70重量％的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)和70-30重量％的丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)，所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(Al)具有熔融峰温度(Tm(Al))为120-150°C，和所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)具有C2和/或C4_8 a -烯烃含量(a [A2])为大于10重量％且至多30重量％，和(A-1i)具有熔体流速(MFR(A)，在 230°C 和 2.16kg 下)在 0.5_20g/10min 的范围内，所述こ烯-a -烯烃共聚物⑶满足以下条件:(B-1)具有密度在0.860-0.910g/cm3的范围内，和(B-1i)具有熔体流速(MFR(B)，在 190°C 和 2.16kg 下)在 0.l_20g/10min 的范围内，和所述丙烯类树脂(C)满足以下条件:(C-1)具有熔融峰温度(Tm(C))为大于150°C且至多170°C，和(C-1i)具有熔体流速(MFR(C)，在 230°C 和 2.16kg 下)在 0.5_30g/10min 的范围内；和(2)所述外层由包含熔融峰温度(Tm(D))在150_170°C范围内的丙烯类树脂(D)的丙烯类树脂组合物(Y)制成。在第二方面，本发明提供根据本发明第一方面所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物(A)使用齐格勒-纳塔催化剂获得。在第三方面，本发明提供根据本发明第一或第二方面所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物A的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)和丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(A2)通过依序包括下述步骤的逐次聚合获得:第一歩，聚合30-70重量％的所述丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)，和第二步，聚合70-30重量％的所述丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(A2)，所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)的a-烯烃含量(a [A2])为大于10重量％且至多30重量％。在第四方面，本发明提供根据本发明第一或第二方面所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物A的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)和丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(A2)通过依序包括下述步骤的逐次聚合获得:第一歩，聚合30-70重量％的所述丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)，和第二步，聚合70-30重量％的所述丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(A2)，所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)的a-烯烃含量(a [A2])为大于14重量％且至多30重量％。在第五方面，本发明提供根据本发明第一至第四方面任一方面所述的多层丙烯类树脂片，其进ー步包括最内层，所述多层丙烯类树脂片由以外层、内层、最内层顺序的至少三层形成。在第六方面，本发明提供根据本发明第一至第五方面任一方面所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物(A)中的丙烯-a-烯烃无规共聚物(A2)为丙烯-こ烯无规共聚物。在第七方面，本发明提供根据本发明第一至第六方面任一方面所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物(A)中的丙烯-a-烯烃无规共聚物(Al)为丙烯-こ烯无规共聚物。在第八方面，本发明提供一种加热处理用包装体，其使用根据本发明第一至第七方面任一方面所述的多层丙烯类树脂片。在第九方面，本发明提供根据本发明第八方面所述的加热处理用包装体，其为IV输液袋。发明的效果本发明的多层片和使用其的本发明的加热处理用包装体的基本特征是在内层(I)中使用包含特定的丙烯类树脂组合物(A)、特定的こ烯-a-烯烃共聚物(B)和具有特定熔融峰温度的丙烯类树脂(C)的丙烯类树脂组合物(X)，和在外层(2)中使用主要由特定的丙烯类树脂(D)组成的丙烯类树脂组合物(Y)。因为在内层(I)中使用的丙烯类树脂组合物(A)包含具有在特定范围内的熔融峰温度的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)和具有特定的a -烯烃含量的丙烯-a _烯烃无规共聚物组分(A2)，所以其具有高耐热性、透明性和柔软性，优异的耐低温冲击性，并且能够赋予所得多层片以柔软性和耐低温冲击性的良好平衡。在内层⑴中使用的こ烯-a-烯烃共聚物⑶的特征在于其密度和熔体流速方面，并且能够赋予所得多层片以柔软化的品质而不损失透明性和耐低温冲击性。此外，在内层⑴中使用的丙烯类树脂(C)的特征在于熔融峰温度和熔体流速，并且能够通过抑制二次加工期间片的变薄而使得所得多层片高度适合于制袋。在本发明的实施中，尽管上述组分包括在内层(I)中，但是并不总是需要使得显示特定范围内的熔融峰温度的丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(Al)和具有特定a-烯烃含量的丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)形成此处称为丙烯类树脂组合物(A)的单ー组合物。例如，对于生产可以包括通过连续聚合エ艺而聚合丙烯类树脂(C)的第一歩，然后聚合具有特定a-烯烃含量的丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)的步骤；和随后将単独的具有特定范围内的熔融峰温度的丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(Al)混合至所得树脂。此类情况也落入本发明的范围。特征在于熔融峰温度方面的丙烯类树脂(D)用于外层(2)中所采用的丙烯类树脂组合物(Y)以防止热封期间多层片粘着至密封棒，由此使得多层片适合于制袋。因此，使用本发明的此类多层片获得的多层丙烯类树脂片和加热处理用包装体具有优异的透明性、柔软性和极低温下的耐冲击性，减少层压期间厚度的变化，抑制外观缺陷如界面粗糙化(interfacial roughness),和减轻二次加工期间厚度的减少(片的变薄)。该性能的组合使得它们高度适合于用作超高压灭菌法用包装材料和IV输液袋。
具体实施例方式本发明的多层丙烯类树脂片由至少两层制成:使用丙烯类树脂组合物⑴的内层
(I)和使用丙烯类树脂组合物(Y)的外层(2)。本发明还提供使用此类多层片获得的加热处理用包装体。以下将详细描述构成本发明的多层丙烯类树脂片的各层的组分、各层中组分的生产和加热处理用包装体。
[I]制成多层丙烯类树脂片的各层的组分1.内层(I)内层(I)由包括丙烯类树脂组合物和还包括こ烯-a -烯烃共聚物(B)的丙烯类树脂组合物(X)形成，所述丙烯类树脂组合物由组分(Al)、组分(A2)和组分(C)构成。在优选实施方案中，内层(I)由包括丙烯类树脂组合物(A)、こ烯-a -烯烃共聚物(B)和丙烯类树脂(C)的丙烯类树脂组合物(X)形成，所述丙烯类树脂组合物(A)由下述组分(Al)和(A2)构成。(I)丙烯类树脂组合物(A)(1-1)丙烯类树脂组合物(A)的性能要求丙烯类树脂组合物(A)(以下也称作“组分(A) ”)具有高的透明性、柔软性和耐冲击性，所述丙烯类树脂组合物(A)用作制成本发明多层丙烯类树脂片的内层(I)的丙烯类树脂组合物(X)的组分。为了以高水平满足这些要求，组分(A)必须满足以下条件(A-1)和(A-1i)。(A-1)包括30 70重量％的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)和70-30重量％的丙烯-こ烯无规共聚物组分(A2)，所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(Al)具有熔融峰温度(Tm(Al))为120 150°C，所述丙烯-こ烯无规共聚物组分(A2)具有a -烯烃含量(a [A2])为大于10重量％且至多30重量％。(A-1i)具有熔体流速(MFR(A)，在 230°C 和 2.16kg 下)在 0.5_20g/10min 范围内。上述条件在以下(i)-(v)中详细记载。⑴丙烯- a -烯烃无规共聚物组分(Al)的熔融峰温度(Tm(Al))组分(Al)是决定丙烯类树脂组合物(组分(A))的结晶的组分。为了提高组分(A)的耐热性，有必要使得组分(Al)的熔融峰温度Tm(Al)(以下也称作“Tm(Al) ”)为高的。然而，如果Tm(Al)过高，这干扰了柔软性和透明性。另ー方面，如果Tm(Al)过低，耐热性劣化，结果在热封期间会发生所述片厚度变薄。Tm(Al)必须在120-150°C的范围内，优选125-150°C，和更优选130-145°C。在低于120°C时，耐热性不足，使得在加热处理期间难以維持多层片的形状。在高于150°C时，柔软性降低。这里，熔融峰温度Tm是使用差示扫描量热仪(DSC，购自SeikoInstruments, Inc.)确定的值。具体地，其为当将已经收集并且在200°C下保持5分钟的
5.0mg样品随后通过以10°C /分钟的降温速率(ramp-down rate)降温至40°C而结晶、然后以10°C /分钟的升温速率(ramp-up rate)熔融吋，确定为熔融峰温度的值。(ii)在组分(A)中的组分(Al)的比例尽管组分(Al)赋予组分(A)以耐热性，但是如果在组分(A)中的组分(Al)的比例W(Al)过高，将不可能显示充分的柔软性、耐冲击性和透明性。因此，必要的是组分(Al)的比例为70重量％以下。在高于70重量％时，柔软性和耐低温冲击性劣化。另ー方面，当组分(Al)的比例过低时，即使Tm(Al)是充分的，耐热性也不足，结果在消毒或灭菌步骤中会发生变形。因此，组分(Al)的比例必须至少为30重量％。W(Al)的优选范围是35-65重量％。(iii)在丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(A2)中的a -烯烃含量a [A2]组分(A2)是增加组分(A)的柔软性、耐冲击性和透明性所需的必要组分，并且至关重要的是a [A2]大于10重量％。如果a [A2]为10重量％以下，耐低温冲击性劣化。另一方面，如果为了降低组分(A2)的结晶性而使a [A2]增加过多，则透明性和柔软性劣化。因此，在本发明中使用的组分(A)中的组分(A2)含量a [A2]必须为大于10重量％且至多30重量％，优选大于14重量％且至多25重量％，和更优选大于17重量％且至
多25重量％。(iv)在组分(A)中的组分(A2)的比例如果在组分⑷中的组分(A2)的比例W(A2)太高，则耐热性不足。因此，必要的是W(A2)保持在不大于70重量％。另ー方面，如果W(A2)太低，柔软性和耐低温冲击性劣化。因此，必要的是W(A2)为至少30重量％。ff(A2)的优选范围是35-65重量％。(V)组分(A)的制备方法组分(A)可以为满足上述熔融峰温度Tm(Al)的丙烯-a -烯烃共聚物(Al)和满足a-烯烃含量a [A2]的丙烯-a -烯烃无规共聚物(A2)的共混物，并且可以通过以下逐次聚合来制备。通过逐次聚合制备组分(A)的优选方法是将齐格勒-纳塔催化剂用于使在第一歩中30-70重量％的熔融峰温度Tm(Al)在120_150°C范围内的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)、和第二步中70-30重量％的a -烯烃含量a [A2]为大于10重量％且至多30重量％的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(A2)逐次聚合的方法。逐次聚合的方法，尽管不特别限定，但是可以适当地选自已知的聚合方法和聚合条件。示例性实例包括以下方法。具有高立构规整性的催化剂通常用作聚合催化剂。实例包括为三氯化钛组合物、有机铝化合物和芳香族羧酸酯的组合的催化剂，并且通过用有机铝化合物还原四氯化钛、接着用各种电子给体和电子受体处理来获得(參见日本专利申请特开S56-100806、S56-120712和S58-104907);和通过将四氯化钛和各种电子给体与卤化镁接触而获得的承载型催化剂(參见日本专利申请特开S57-63310、S63-43915和S63-83116)。优选在此类催化剂的存在下通过游衆法(slurry process)或气相流化床法的多阶段聚合。例如，组分(A)可以通过在下述步骤(I)中无规共聚丙烯和a-烯烃，随后在步骤(2)中无规共聚丙烯和a-烯烃来获得。步骤(I):丙烯和a-烯烃在作为分子量调节剂的氢的存在下聚合。聚合温度通常选自40-90°C的范围，和压力通常选自2X 105-35X 105Pa的范围。步骤(2):在氢气氛下或在基本上不存在氢气的状态下聚合丙烯和a -烯烃。在步骤(I)中形成的聚合物和催化剂的存在下不间断地进行聚合。聚合温度通常选自40-90°C的范围，和压力通常选自2X 105-35X 105Pa的范围。通常调节该步骤⑵中获得的聚合物量从而为聚合物总量的70-30重量％。步骤⑴和步骤⑵可以任意组合采用，条件是将结果获得的整体聚合物的熔体流速(MFR(A)，在230°C和2.16kg下)调整在0.5_20g/10min的范围内。用作组分(Al)和组分(A2)中的共聚单体的a-烯烃优选选自C2-20C1-烯烃，其实例包括除了丙烯以外的a -烯经，如こ烯、1_ 丁烯、1-戍烯、1_己烯、3-甲基-1- 丁烯和4-甲基-1-戊烯；和こ烯基化合物如苯こ烯、こ烯基环戊烯、こ烯基环己烷和こ烯基降冰片烷。可以共聚两种或多种此类共聚单体。共聚单体优选为こ烯和/或1-丁烯，最优选こ烯。
(A-1i)组分(A)的熔体流速(MFR(A))组分(A)的熔体流速MFR(在230 °C和2.16kg下)(其熔体流速以下也称为“MFR(A) ” )必须落入0.5-20g/10min的范围内。MFR⑷可以通过组分(Al)和组分(A2)的各MFR (以下也称为“MFR (Al) ”和“MFR(A2)”)的比例来确定，尽管在本发明中，只要MFR(A)在0.5_20g/10min的范围内，MFR(Al)和MFR(A2)可以是在不损害本发明的目标的范围内的任何值。然而，因为在两者之间的MFR差异极大的情况下存在产生外观缺陷的风险，因此MFR(Al)与MFR(A2)的比例MFR(Al)/MFR(A2)优选为1/5-5/1，更优选1/3-3/1，和甚至更优选1/2-2/1。此外，期望MFR(Al)在 2-10g/10min 的范围内。如果MFR(A)低于0.5g/10min，则在多层片形成期间产生外观的粗糙化。另一方面，如果MFR(A)超过20g/10min，则成型稳定性劣化，产生不期望的后果如膜厚度变化和因而阻碍获得良好的产品。MFR ⑷优选为 2-10g/10min。这里，MFR是根据JIS K7210测量的值。(1-2)内层(I)中组分⑷的比例必要的是丙烯类树脂组合物(组分(A))占内层的比例在40-89重量％、优选50-80重量％的范围内，基于每100重量％组分(A)、⑶和(C)的合计重量。如果组分(A)的含量太低，不能获得良好的柔软性、透明性和耐低温冲击性。另ー方面，如果组分(A)的含量太高，在二次加工如热封期间片的变薄会变得更显著。⑵こ烯-a -烯烃共聚物⑶(2-1)组分⑶的性能用作制成本发明多层丙烯类树脂片的内层(I)的丙烯类树脂组合物(X)的组分的こ烯-a-烯烃共聚物(B)(以下也称作“组分(B) ”)是通过こ烯与具有优选3-20个碳的a -烯烃的共聚而获得的共聚物。a -烯烃的优选实例包括具有3 20个碳的a -烯烃如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-庚烯。组分(B)是起增加丙烯类树脂组合物(X)的透明性和柔软性作用的组分，并且必须满足以下条件(B-1)和(B-1i)。要求本发明的多层丙烯类树脂片具有柔软性、透明性和耐低温冲击性。关于透明性，在组分(B)的折射率显著不同于组分(A)的折射率的情况下，所得的片的透明性劣化。因此，还重要的是调节折射率相匹配。可以通过密度控制折射率。在本发明中，为了获得要求的透明性，重要的是将密度设定在特定范围内。组分(B)的添加对于进一歩加强组分(A)的耐低温冲击性也是必要的。(B-1)密度在本发明中使用的组分(B)必须具有在0.860-0.910g/cm3范围内的密度。如果密度太低，折射率差变大，劣化透明性。因此，在低于0.860g/cm3的密度下，不能确保在本发明中要求的透明性。另ー方面，如果密度太高，耐低温冲击性、柔软性和透明性劣化。因此,密度必须不高于0.910g/cm3,优选不高于0.905g/cm3,甚至更优选不高于0.900g/cm3。这里，密度是通常根据JIS K7112测量的值。(B-1i)组分⑶的熔体流速(MFR(B))
为了确保片成形性，必要的是在本发明中的内层(I)具有适当的流动性。因此，如果组分⑶的熔体流速MFR(在190°C和2.16kg下)(以下也称作"MFR(B)")太低，流动性将不足够，将产生问题例如分散不良，导致透明性降低。因此，必要的是MFR(B)为至少0.lg/10min,优选至少0.5g/10min,更优选至少1.0g/10min。另ー方面，如果MFR(B)太高，片成形不稳定和产生膜厚度变化。因此，MFR(B)必须不大于20g/10min,和优选不大于10g/10min。MFR是通常根据JIS K7210测量的值。(2-2)组分(B)的生产方法为了使得与组分(A)的折射率差小，在本发明中使用的组分(B)必须设定为低密度。此外，为了抑制粘性和滲出，期望结晶性和分子量分布窄。因此，在组分(B)的生产中，期望使用能够提供窄的结晶性和分子量分布的茂金属催化剂。以下描述茂金属催化剂和使用该催化剂的聚合エ艺。⑴茂金属催化剂用于聚合こ烯-a-烯烃共聚物的各种已知的催化剂可以用作茂金属催化剂。说明性实例包括在日本专利申请特开S58-19309、S59-95292、S60-35006和H3-163088中提及的茂金属催化剂。(ii)聚合エ艺聚合エ艺的说明性实例包括在此类催化剂存在下进行的以下方法:淤浆法、气相流化床法、溶液法和在至少200kg/cm2的压カ和至少100°C的聚合温度下的高压本体聚合法。优选的生产方法的实例是高压本体聚合。使用的组分(B)可以适当选自商购可得的茂金属系聚こ烯。商购产品的实例包括AFFINITY 和 ENGAGE (从 DuPont-Dow 以这些商品名可得)、KERNEL (从 Japan PolyethyleneCorporation以该商品名可得)和EXACT (从Exxon Mobil以该商品名可得)。在使用这些こ烯时，应当适当选择满足作为组分⑶的必要特征的密度和MFR的等级。(2-3)在内层组合物中的组分⑶的比例必要的是在内层组合物中的组分(B)的比例在10-40重量％的范围内，基于合计100重量％的组分(A)至(C)。如果组分(B)的比例低于10重量％，赋予的耐低温冲击性将不足。另ー方面，如果组分(B)的含量太高，耐热性劣化和在片中将产生厚度不均匀，使得不可能获得具有良好外观的片。基于合计100重量％的组分(A)至(C)，组分⑶的优选含量为15-35重量％。(3)丙烯类树脂(C)(3-1)组分(C)的性能丙烯类树脂(C)，其可以在本发明的内层中用作丙烯类树脂组合物(X)的ー个组分，用作赋予片成形性与抑制片变薄的组分。组分(A)，其用作内层的丙烯类树脂组合物(X)的主要组分，对于赋予层压片高的柔软性和透明性是极有效的。然而，因为组分(Al)是相对低熔融的组分，其具有较少量的高结晶性组分，并且包括在热封期间片变薄的问题。当因此尝试将组分(A)的结晶性分布变宽并且由此实现高结晶组分的相对增加时，低结晶成分也不可避免地増加。结果，这些低结晶成分滲出至层压片的表面，产生粘性和外观缺陷，这使片不适于要求透明性的应用。通过添加特定量组分(C)至具有少的高结晶组分的组分(A)，可以增加高结晶组分而不增加低结晶成分和低分子量组分。可以以此方式抑制外观缺陷如厚度变化和界面粗糙化，和抑制在热封期间片变薄，而不产生外观缺陷如滲出。组分(C)是满足以下条件(C-1)和(C-1i)的丙烯类树脂，例如丙烯均聚物、丙烯-a -烯烃无规共聚物或丙烯-a -烯烃嵌段共聚物。(C-1)熔融峰温度 Tm(C)组分(C)优选是具有比丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(Al)的熔融峰温度(Tm(Al))高的熔融峰温度(Tm(C))的丙烯类树脂。通过具有更高的熔融峰温度，可以赋予所得多层片以在不导致外观缺陷如滲出的情况下抑制在热封期间的片变薄的能力。必要的是组分(C)的熔融峰温度Tm(C)在大于150°C且至多170°C的范围内，优选155-170°C。如果Tm(C)为150°C以下，高结晶组分不足，结果不能将树脂的流出控制在低水平，以及使在热封期间的片变薄劣化。具有Tm(C)高于170°C的组分(C)难以エ业化生产。Tm(C)更优选155-170°C，和甚至更优选158_167°C。(C-1i)熔体流速 MFR(C)此外，为了确保片成形性，重要的是组分(C)具有适合的流动性。作为流动性的量度的熔体流速MFR (在230°C和2.16kg载荷下)(以下也称作“MFR (C) ”)，必须在0.5-30g/10min的范围内。当MFR(C)小于0.5g/10min时，分散劣化，其倾向于产生已知为凝胶和鱼眼的外观缺陷。另ー方面，在大于30g/10min时，膜成形性趋于劣化。MFR(C)的上限优选为15g/10min，和更优选12g/10min。MFR的范围最优选为2.5_12g/10min。这里，MFR是通常根据JIS K7210测量的值。(3-2)组分(C)的生产方法丙烯类树脂(C)可以通过任何方法生产，只要满足上述性能即可。在生产丙烯(共)聚合物组分(Cl)和丙烯-こ烯无规共聚物(C2)的组合物的情况下，丙烯类树脂(C)可以使用混合已经单独生产的丙烯(共)聚合物(Cl)和丙烯-こ烯无规共聚物(C2)的设备来生产，或者丙烯类树脂(C)可以通过以下来连续生产:在第一歩中，生产丙烯(共)聚合物(Cl)和接着在第二步中，在丙烯(共)聚合物(Cl)的存在下生产丙烯-こ烯无规共聚物(C2)。可选地，丙烯类树脂组分(C)可以为丙烯均聚物或丙烯-a -烯烃无规共聚物。或者，丙烯类树脂可以通过以下来连续生产:在第一歩中，生产满足条件(C-1)和(c-1i)的丙烯(共)聚合物(C)和接着在第二步中，在丙烯(共)聚合物(C)的存在下生产丙烯和C2和/或C4_8 a -烯烃的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分。在该情况下，如果在第ニ步中生产的组分是其中C2和/或C4_8 a -烯烃的含量大于10重量％且至多30重量％的丙烯- a -烯烃无规共聚物组分，则在第二步中生产的组分可以认为是组分(A2)。具体的生产方法的优选实例记载于日本专利申请特开2006-35516和2001-172454中，在此将其全部内容引入以作參考。还可以从商购可得的产品中适当选择和使用组分(C)。商购可得的产品的说明性实例包括NOVATEC PP (在此商品名下购自Japan Polypropylene Corporation)、NEWCON(在此商品名下购自Japan Polypropylene Corporation)和ZELAS(在此商品名下购自Mitsubishi Chemical Corporation)。在使用这些时，应当适当选择满足作为本发明的条件的熔融峰温度和MFR的等级。(3-3)在内层组分中的组分(C)的比例在内层(I)中的组分(C)的比例需要在1-20重量％的范围内，基于合计100重量％的上述组分(A)、⑶和(C)。当组分(C)的量太低时，高结晶组分将不足并且不可能获得充分的抑制变薄的效果。因此，该量必须为至少I重量％、优选至少2重量％和更优选至少5重量％。相反地，当组分(C)的量太高时，物理性能如柔软性和透明性的降低倾向于变得明显，使得难以满足本发明的树脂组合物所需的品质。因此，该量必须优选不大于20重量％、更优选不大于15
重量％。2.外层(2)本发明的多层片的外层(2)由丙烯类树脂组合物(Y)形成。(I)丙烯类树脂组合物⑴的性能必要的是用作本发明多层丙烯类树脂片的外层(2)的丙烯类树脂组合物(Y)(以下也称作“组分(Y) ”)具有优异的透明性和耐热性。为了获得作为多层片的透明性和柔软性，必须使得不仅内层(I)而且外层(2)是透明的。此外，外层(2)除了需要即使当进行加热处理如消毒或灭菌时也不变形和在热封(二次加工)期间不粘着至热封棒以外，还必须具有耐热性。为了以高水平满足这些要求，必要的是丙烯类树脂组合物(Y)为熔融峰温度Tm(D)在150-170°C范围内的丙烯类树脂(D)(以下也称作“组分(D) ”)。(D-1)熔融峰温度 Tm(D)必要的是组分⑶具有在150-170°C、优选155-170°C和更优选158_168°C的范围内的熔融峰温度Tm(D)。当Tm(D)小于150°C时,耐热性不足,结果外层(2)在热封期间粘着至热封棒。在Tm(D)高于170°C时，难以エ业化生产。(D-1i)熔体流速(MFR(D))为了获得不会导致在层压期间界面粗糙化和表面粗糙化并且不会产生问题如厚度变化的良好的成形性，组分(D)必须具有适合的流动性。作为流动性的量度的熔体流速MFR(在230°C和载荷2.16kg下)(以下有时称作“MFR(D) ”)在优选2_20g/10min、更优选2-15g/10min和仍更优选4_15g/10min的范围内。在MFR (D)低于2g/10min时,倾向于产生界面粗糙化和表面粗糙化,结果可能不能获得具有良好外观的片。另ー方面，在MFR(D)超过20g/10min时，易于产生厚度变化，并且通常成形性是困难的。这里，MFR是通常根据JIS K7210测量的值。(2)组分⑶的生产方法在本发明中使用的丙烯类树脂(D)，只要其满足上述熔点范围，可以为丙烯均聚物、与其它a-烯烃的无规共聚物或者与其它a-烯烃的嵌段共聚物。在本发明中使用的丙烯类树脂(D)可以通过任何方法来生产。在生产丙烯(共)聚合物组分(Dl)和丙烯-こ烯无规共聚物(D2)的组合物(嵌段共聚物)的情况下，丙烯类树脂(D)可以使用混合已经单独生产的丙烯(共)聚合物(Dl)和丙烯-こ烯无规共聚物(D2)的设备来制备，或者丙烯类树脂(D)可以通过首先制备丙烯(共)聚合物(Dl)和接着在丙烯(共)聚合物(Dl)的存在下制备丙烯-こ烯无规共聚物(D2)来连续生产。还可以从商购可得的产品中适当选择和使用组分(D)。商购可得的产品的说明性实例包括NOVATEC PP (在此商品名下购自Japan Polypropylene Corporation)、NEWCON(在此商品名下购自Japan Polypropylene Corporation)和ZELAS(在此商品名下购自Mitsubishi Chemical Corporation)。在使用这些时，应当适当选择满足作为本发明的条件的熔融峰温度和MFR的等级。 (3)こ烯-a -烯烃共聚物(D3)也可以将以下弾性体组分(D3)添加至丙烯类树脂(D)以赋予低温下的耐冲击性。可以在本发明多层丙烯类树脂片的外层⑵中使用的弾性体组分可以示例为こ烯-a-烯烃共聚物。こ烯-a-烯烃共聚物是通过こ烯与具有优选3-20个碳的a -烯烃的共聚获得的共聚物。a-烯烃的优选实例包括具有3-20个碳的a-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1_戍烯、1_己烯、1_辛烯和1-庚烯。可以有利地用于本发明的こ烯-a-烯烃共聚物必须具有与组分⑶的密度相匹配的密度以便使得与组分(D)的折射率差小。此外，为了抑制粘性和滲出，期望结晶性和分子量分布是窄的。因此，期望使用采用能够提供窄的结晶性和窄的分子量分布的茂金属催化剂聚合的こ烯-a -烯烃共聚物。用作组分(D3)的こ烯-a -烯烃共聚物可以从商购可得的茂金属系聚こ烯中适当选择。商购可得的产品的实例包括AFFINITY和ENGAGE (从DuPont-Dow以这些商品名可得)、KERNEL (从 Japan Polyethylene Corporation 以该商品名可得)和 EXACT (从 ExxonMobil以该商品名可得)。在使用这些时，应当选择适当的密度和MFR以避免产生透明性、粘性和渗出的问题。其它示例性弾性体组分包括苯こ烯类弾性体。可以从商购可得的那些中适当选择和使用苯こ烯类弹性体。说明性实例包括从Kraton Polymer Japan C0., Ltd.作为KratonG可得的或从Asahi Chemical Industry C0., Ltd.以商品名Tuftec可得的苯こ烯-丁ニ烯嵌段共聚物的氢化物、从Kuraray C0., Ltd.以商品名Septon可得的苯こ烯-异戍ニ烯嵌段共聚物的氢化物、从Kuraray C0., Ltd.以商品名Hybrar可得的苯こ烯-こ烯基聚异戍ニ烯嵌段共聚物的氢化物和从JSR Corporation以商品名Dynaron可得的苯こ烯-丁ニ烯无规共聚物的氢化物。(4)在外层中的组分(Y)内的组成比当采用可以有利地用于本发明中的组分(D3)吋，优选组分⑶占外层⑵的比例在80-99重量％的范围内，优选组分(D3)占外层(2)的比例在1-20重量％的范围内。组分(D)的含量更优选85-95重量％和组分(D3)的含量更优选5_15重量％。如果组分(D)的含量小于80重量％，即，如果组分(D3)的含量为20重量％以上，耐热性会不足并且在加热处理步骤中会产生变形。在组分(D)含量为99重量％以上吋，即，在组分(D3)含量为小于I重量％吋，耐低温冲击性赋予效果是不足的。3.最内层(3)
优选地，本发明的多层片也具有最内层(3)。即，所述多层片由依次包含外层(I)、内层⑵和最内层⑶的至少三层构成。该最内层(3)可以为了例如控制多层片的热封性或赋予低温密封性或易剥离性来设置，尽管在此不特别关注设置该层的目的。对在最内层中使用的树脂组合物(Z)不进行任何特别限定。可以根据预期目的而使用各种树脂，尽管优选该树脂组合物(Z)具有能够有易成片性以致在层压期间不产生界面粗糙化和表面粗糙化以及不出现诸如厚度变化的问题的适当流动性。熔体流速MFR(在230°C和2.16kg载荷下)优选在2-15g/10min，和更优选2.5-10g/10min的范围内。在MFR(Z)小于2g/10min时，倾向于产生界面粗糙化和表面粗糙化，并且不能获得具有良好外观的片。另ー方面，在MFR(Z)高于15g/min吋，倾向于产生厚度变化并且成片会是困难的。这里，MFR是通常根据JIS K7210测量的值。优选用于最内层中的组分示例为含有使用茂金属催化剂生产的丙烯-こ烯无规共聚物(E)和使用茂金属催化剂生产的こ烯-a-烯烃共聚物(F)的丙烯类树脂组合物。可以用作共聚物(E)的商购产品的实例包括从Japan PolypropyleneCorporation以商品名WINTEC可得的那些共聚物。可以用作共聚物(F)的商购产品的实例包括从DuPont-Dow以商品名AFFINITY和ENGAGE可得的那些共聚物、从JapanPolyethylene Corporation以商品名KERNEL可得的那些共聚物和从Exxon Mobil以商品名EXACT可得的那些共聚物。4 额外成分(添加剤)为了使得本发明的多层丙烯类树脂片适于用作多层片，分别用于本发明多层片的内层(I)、外层(2)和最内层(3)的丙烯类树脂组合物(X)、(Y)和(Z)可以在不显著地减少关于滲出等的本发明的有益效果的范围内包括任选的添加剤。此类任选的成分由以下示例:在常规的聚烯烃树脂材料中使用的抗氧化剂、晶体成核剂、澄清剂、润滑剤、抗结块剂(antiblocking agent)、抗静电剂、混池抑制剂(haze inhibitor)、中和剂、金属钝化剂(metal inactivator)、着色剂、分散剂、过氧化物、填料和突光增白剂。各种添加剂的具体实例列于以下。此外，可以在不显著减少本发明的有益效果的范围内包括弾性体作为柔软性赋予成分。(I)抗氧化剂抗氧化剂的说明性实例包括酚类抗氧化剂，如三(3，5- ニ叔丁基-4-羟基苄基)异氰服酸酷、I, I, 3- ニ(2-甲基-4-轻基-5-叔丁基苯基)丁烧、十八烧基-3- (3, 5- ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酷、季戊四醇四{3-(3，5-ニ叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酷}、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-ニ叔丁基-4-羟基苄基)苯、3，9-双[2-{3_(3_叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基}-1，1-ニ甲基こ基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5] i^ 一烧和1，3, 5- ニ(4-叔丁基-3-轻基-2，6- ニ甲基节基)异氰服酸。 磷类抗氧化剂的实例包括三(混合的単-和双-壬基苯基亚磷酸酷)、三(2，4-ニ叔丁基苯基)亚磷酸酷、4，4’ -亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基-ニ -十三烷基)亚磷酸酷、1，1，3-三(2-甲基-4- ニ -十三烷基亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、双(2，4- ニ叔丁基苯基)季戊四醇ニ亚磷酸酯、四(2，4-ニ叔丁基苯基)-4，4’_亚联苯基ニ亚磷酸酷、四(2，4- ニ叔丁基-5-甲基苯基)-4，4’-亚联苯基ニ亚磷酸酯和双(2，6- ニ叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇ニ亚磷酸酷。硫类抗氧化剂的实例包括硫代ニ丙酸双十八醇酯(di stearylthiodipropionate)、硫代ニ丙酸ニ(十四烧醇)酯(dimyristyl thiodipropionate)和李戊四醇四(硫代丙酸3-月桂酷)。这些抗氧化剂可以单独使用或者作为其两种以上的组合使用，只要不损害本发明的有益效果即可。包括的抗氧化剂的量基于每100重量份各个树脂为0.01-1.0重量份，优选0.02-0.5重量份,和更优选0.05-0.1重量份。如果包括的量低于上述范围，则不能获得热稳定效果并且当生产树脂时发生劣化，导致焦烧(scorching)和鱼眼。另ー方面，在量超过上述范围时，添加剂本身变为异物，导致鱼眼，这是不期望的。(2)抗结块剂抗结块剂具有平均粒径为1-7 U m,优选1-5 U m,更优选1-4 U m。在平均粒径低于I U m时，滑移特性和袋开ロ性降低，这是不期望的。另ー方面，在大于I u m时，透明性和耐划痕性(tendency to scratch)显著劣化,这是不期望的。这里，平均粒径是通过库尔特计数法(Coulter counter method)测量的值。可以使用的抗结块剂的实例包括无机抗结块剂如合成的或天然的硅石(ニ氧化硅)、硅酸镁、铝硅酸盐、滑石、沸石、硼酸铝、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡和磷酸钙。有机抗结块剂的实例包括聚甲基丙烯酸甲酷、聚甲基倍半硅氧烷(硅酮)、聚酰胺、聚四氟こ烯、环氧树脂、聚酯树脂、苯并胍胺甲醛(脲醛树脂)和酚醛树脂。从分散性、透明性、抗结块性和耐划痕性的平衡的观点，合成硅石和聚甲基丙烯酸甲酯是特别优选的。抗结块剂可以是已经表面处理过的抗结块剂。可以使用的表面处理剂的实例包括表面活性剂、金属皂、有机酸例如丙烯酸、草酸、柠檬酸和酒石酸、高级醇、酷、硅酮、氟塑料、硅烷偶联剂和缩合磷酸盐如六偏磷酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠和三偏磷酸钠。尤其优选有机酸处理，特别是柠檬酸处理。对处理方法不进行任何特别限定。可以使用已知的方法，如表面喷雾或浸溃。抗结块剂的颗粒可以具有任何形状。例如，它们可以具有如下形状:球形、角形、柱状、针状、片状或无定形。这些抗结块剂可以单独使用或者作为其两种以上的组合使用，只要不损害本发明的有益效果即可。基于每100重量份树脂，抗结块剂的配混量典型地为0.01-1.0重量份、优选0.05-0.7重量份和更优选0.1-0.5重量份。当包括的量少于以上范围时，片的抗结块性、滑移特性和袋开ロ性倾向于降低。当量大于上述范围时，倾向于发生片的透明性的损失或者抗结块剂本身变为异物和导致鱼眼，这是不期望的。(3)增滑剂(Slip Agent)示例性增滑剂包括单酰胺、取代酰胺和双酰胺。可以使用这些中的任何一种或者两种以上的组合。单酰胺的实例包括饱和脂肪酸单酰胺，如月桂酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酰胺、山嵛酸酰胺和羟基硬脂酰胺。
不饱和脂肪酸单酰胺的实例包括油酸酰胺、芥酸酰胺和蓖麻酰胺。取代酰胺的实例包括N-硬脂酰基(stearyl)硬脂酰胺、N-油基油酸酰胺、N-硬脂酰基油酸酰胺、N-油基硬脂酰胺、N-硬脂酰基芥酸酰胺和N-油基棕榈酸酰胺。双酰胺的实例包括饱和脂肪酸双酰胺如亚甲基双(硬脂酰胺)、亚こ基双(癸酰胺)、亚こ基双(月桂酰胺)、亚こ基双(硬脂酰胺)、亚こ基双(异硬脂酰胺)、亚こ基双(羟基硬脂酰胺)、亚こ基双(山嵛酸酰胺)、六亚甲基双(硬脂酰胺)、六亚甲基双(山嵛酸酰胺)、六亚甲基双(羟基硬脂酰胺)、N，N’ - ニ硬脂酰基己ニ酰ニ胺和N，N’ - ニ硬脂酰基癸ニ酸酰胺。不饱和脂肪酸双酰胺的实例包括亚こ基双(油酸酰胺)、六亚甲基双(油酸酰
胺)、N，N’ - ニ油基己ニ酰ニ胺、N，N’ - ニ油基癸酰胺。芳香族双酰胺的实例包括间-亚ニ甲苯基双(硬脂酰胺)和N，N’- ニ硬脂酰基异邻苯ニ甲酸胺(N，N，-distearyl isophthalamide)。这些中，在脂肪酸酰胺中，特别优选使用油酸酰胺、芥酸酰胺和山嵛酸酰胺。基于每100重量份树脂，增滑剂的配混量典型地为0.01-1.0重量份、优选0.05-0.7重量份和更优选0.1-0.4重量份。低于前述范围时，袋开ロ性和滑移特性倾向于为不良。高于前述范围时，增滑剂的浮起变得过度，结果增滑剂渗出至片表面，劣化透明性。(4)成核剂成核剂的说明性实例包括2，2-亚甲基双(4，6-ニ叔丁基苯基)磷酸钠、滑石、山梨糖醇化合物如1，3，2，4_ ニ(对甲基亚苄基)山梨糖醇、羟基-ニ(叔丁基苯甲酸)铝、2，2-亚甲基双(4，6- ニ叔丁基苯基)磷酸和C8_2(l脂肪族单羧酸锂混合物(在商品名NA21下购自ADEKA)。以如下的量包括上述成核剂:基于姆100重量份各个树脂典型地为0.0005-0.5重量份、优选0.001-0.1重量份和更优选0.005-0.05重量份。低于前述范围，不能获得作为成核剂的效果。高于前述范围，成核剂本身变为异物，导致鱼眼，这是不期望的。除了上述之外的成核剂的实例包括高密度聚こ烯树脂。所述高密度聚こ烯树脂具有典型地0.94-0.98g/cm3,并优选0.95-0.97g/cm3的密度。密度在该范围之外吋，不能获得透明性改进效果。高密度聚こ烯树脂在190°C下的熔体流速(MFR)典型地为至少5g/10min，优选7-500g/10min,和更优选10-100g/10min。在MFR低于5g/10min时，高密度聚こ烯树脂的分散颗粒的尺寸并不变为足够小，结果高密度聚こ烯树脂本身变为异物，导致鱼眼，这是不期望的。此外，为了使高密度聚こ烯树脂微分散，优选高密度聚こ烯树脂具有比本发明中的丙烯类树脂的MFR更高的MFR。用作成核剂的高密度聚こ烯树脂的生产不进行任何关于生产方法和催化剂的特别限定，只要可以获得具有期望的物理性能的聚合物即可。示例性催化剂包括齐格勒-纳塔催化剂(即，基于负载的或者未负载的含卤钛化合物和有机铝化合物的组合的催化剂)和Kaminsky催化剂(基于负载的或者未负载的茂金属化合物和有机铝化合物特别是铝氧烷的组合的催化剂)。对高密度聚こ烯树脂的形状不进行任何特别限定，并且可以为颗粒形式或者粉末形式。当用作成核剂时，基于每100重量份树脂，高密度聚こ烯树脂的配混量典型地为
0.01-5重量份、优选0.05-3重量份和更优选0.1-1重量份。在前述范围以下，没有获得作为成核剂的效果。在前述范围以上，高密度聚こ烯本身变为异物，导致鱼眼，这是不期望的。(5)中和剂中和剂的说明性实例包括硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石和Mi zukalac (购自Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.)。当包括中和剂时,基于姆100重量份树脂的配混量典型地为0.01-1.0重量份、优选0.02-0.5重量份和更优选0.05-0.1重量份。在前述范围以下的量时，因为没有获得作为中和剂的效果，在挤出机内部的劣化树脂被刮出(scraped out)，导致鱼眼。在前述范围以上，中和剂本身变为异物，导致鱼眼，这是不期望的。(6)光稳定剂受阻胺稳定剂适合用作光稳定剂。可以使用具有如下结构的本领域已知的化合物而无特别限定:在所述结构中，所有键合至在哌啶的2和6位处的碳的氢已经用甲基取代。可以使用的化合物的实例包括以下列出的化合物。说明性实例包括琥珀酸ニ甲酯与1-(2-羟こ基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，2，3，4- 丁烷四羧酸酷、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸ニ酸酷，N，N-双(3-氨丙基)こニ胺与2，4-双[N- 丁基-N-(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪的缩合物、双(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸ニ酸酷，聚[{6-(1，1，3，3_四甲基丁基)亚氨基-1，3，5-三嗪-2，4- ニ基} {(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基}亚氨基]和聚[(6-吗啉代-均三嗪-2，4-ニ基)[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}] °这些受阻胺稳定剂可以単独使用或者以其两种以上组合使用，只要不损害本发明的有益效果。在包括受阻胺稳定剂的情况下，期望基于每100重量份树脂的配混量为0.005-2重量份、优选0.01-1重量份和更优选0.05-0.5重量份。在受阻胺稳定剂含量低于0.005重量份时，不存在稳定性(例如耐热性、抗降解性)改进效果，然而在高于2重量份时，稳定剂本身变为异物，导致鱼眼，这是不期望的。(7)抗静电剂迄今为止已经用作抗静电剂的已知添加剂在此可以用作抗静电剂而无任何特别限定。示例性抗静电剂包括阴离子表面活性剤、阳离子表面活性剤、非离子表面活性剂和两性表面活性剤。阴离子表面活性剂的说明性实例包括羧酸盐如脂肪酸或树脂酸皂、N-酰基羧酸盐、醚羧酸盐和脂肪酸胺盐；磺酸盐如磺基琥珀酸盐、酯磺酸盐和N-酰基磺酸盐；硫酸盐如磺化油、硫酸酷、烷基硫酸盐、硫酸的烷基聚氧こ烯盐、醚硫酸盐和酰胺硫酸盐；以及磷酸盐如烷基磷酸盐、磷酸的烷基聚氧こ烯盐、醚磷酸盐和酰胺磷酸盐。阳离子表面活性剂的说明性实例包括胺盐如烷基胺盐、季铵盐如烷基三甲基氯化铵、烷基苄基ニ甲基氯化铵、烷基ニ羟こ基甲基氯化铵、ニ烷基ニ甲基氯化铵、四烷基铵盐、N，N- ニ(聚氧こ烯)ニ烷基铵盐和N-烷基链烷酰胺的铵盐；烷基咪唑啉衍生物如1-羟こ基-2-烷基-2-咪唑啉和1-羟こ基-1-烷基-2-烷基-2-咪唑啉；以及咪唑鎗盐、吡啶鎗盐和异喹啉鎗盐。非离子表面活性剂的说明性实例包括:如烷基聚氧こ烯醚和对-烷基苯基聚氧こ烯醚等的醚形式的那些；如脂肪酸失水山梨糖醇聚氧こ烯醚(fatty acid sorbitanpolyoxyethylene ethers)、脂肪酸山梨糖醇聚氧こ烯醚和脂肪酸甘油聚氧こ烯醚等的醚酷形式的那些；如脂肪酸聚氧こ烯酯、单酸甘油酷、甘油ニ酷、失水山梨糖醇酯、蔗糖酷、ニ元醇酯和硼酸酯等酯形式的那些；以及如ニ醇烷基胺、ニ醇烷基胺酯、脂肪酸链烷醇酰胺、N，N-ニ(聚氧こ烯)链烷酰胺、链烷醇胺酷、N，N-ニ(聚氧こ烯)链烷胺、氨基氧化物和烷基聚亚こ基亚胺等的含氮化合物形式的那些。两性表面活性剂的说明性实例包括:如一氨基羧酸和多氨基羧酸等的氨基酸形式的那些；如N-烷氨基丙酸盐和N，N-ニ(羧甲基)烷基胺盐等的N-烷基-￠-氨基丙酸形式的那些；如N-烧基甜菜碱、N-烧基酰胺甜菜碱、N-烧基磺基甜菜碱、N，N- ニ(聚氧こ烯)烷基甜菜碱和咪唑啉鎗甜菜碱等的甜菜碱形式的那些；以及如1-羧甲基-1-羟基-1-羟こ基-2-烷基-2-咪唑啉和1-磺こ基-2-烷基-2-咪唑啉的烷基咪唑啉衍生物形式的那些。在这些之中，优选非离子表面活性剂和两性表面活性剤。特别优选以如单酸甘油酷、甘油ニ酷、硼酸酷、ニ醇烷基胺、ニ醇烷基胺酯和酰胺等的酯形式，或者以含氮化合物形式的非离子表面活性剤，以及以甜菜碱形式的两性表面活性剤。可以将商购产品用作抗静电剂。说明性实例包括Electrostripper TS5(单硬脂酸甘油酯，在此商品名下购自Kao Corporation)、Electrostripper TS6(硬酯基ニこ醇胺，在此商品名下购自Kao Corporation)、Electrostripper EA(月桂基ニこ醇胺，在此商品名下购自Kao Corporation)、Electrostripper EA-7 (聚氧こ烯月桂胺辛酯(,polyoxyethylene lauryiamine capryl esterノ ，在]ft 品名！'购目 Kao Corporation) >Denon 331P(硬脂基ニこ醇胺单硬脂 酸酯,在此商品名下购自Maruzen Chemical TradingC0.，Ltd.)、Denon 310 (烧基ニこ醇胺脂肪酸单酯,在此商品名下购自Maruzen ChemicalTrading C0.，Ltd.)、Resistat PE-139 (硬脂酸单和ニ甘油硼酸酷，在此商品名下购自Da1-1chi Kogyo Seiyaku C0.，Ltd.)、Chemistat 4700 (烧基ニ 甲基甜菜喊,在此商品名下购自Sanyo Chemical Industries, Ltd.)和Leostat S (烧基ニこ醇酸胺,在此商品名下购自 Lion Corporation)。当包括抗静电剂时,基于姆100重量份树脂的配混量典型地为0.01-2重量份、优选0.05-1重量份、更优选0.1-0.8重量份、甚至更优选0.2-0.5重量份。这些抗静电剂可以単独使用或者作为其两种以上的组合使用，只要不损害本发明的有益效果。在量低于0.01重量份时，该抗静电剂不能降低表面电阻率并且防止由于静电导致的破坏。在大于2重量份时，片的表面具有由于渗出导致的吹粉(shed power)的倾向。本发明中的弾性体由苯こ烯类弹性体示例。商购产品包括Kraton G (购自KratonPolymer Japan C0.，Ltd.)、Hybrar (在此商品名下购自 Kuraray C0.，Ltd.)和Dynaron(在此商品名下购自JSR Corporation)。[II]多层丙烯类树脂片各层用树脂组合物的生产制成本发明的多层丙烯类树脂片中的内层⑴的丙烯类树脂组合物⑴通过以下方法获得:该方法涉及在例如亨舍尔混合机、V型混合机、螺条混合器或转鼓式混合器中混合上述丙烯类树脂组合物(A)、こ烯-a-烯烃共聚物(B)、丙烯类树脂(C)和根据需要的其它添加成分，接着在捏合机如单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机或班伯里混合机中捏
ム
ロ O制成本发明的多层丙烯类树脂片中的外层⑵的丙烯类树脂组合物(Y)通过以下方法获得:该方法涉及在例如亨舍尔混合机、V型混合机、螺条混合器或转鼓式混合器中混合上述丙烯类树脂(D)和根据需要的其它添加成分，接着在捏合机如单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机或班伯里混合机中捏合。制成本发明的多层丙烯类树脂片中的最内层(3)的丙烯类树脂组合物(Z)通过以下方法获得:该方法涉及在例如亨舍尔混合机、V型混合机、螺条混合器或转鼓式混合器中混合期望的树脂组分和根据需要的其它添加成分，接着在捏合机如单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机或班伯里混合机中捏合。各组分可以同时混合或者可以制备一部分作为母料然后混合和捏合。[III]多层丙烯类树脂片本发明的多层丙烯类树脂片可以使用上述丙烯类树脂组合物通过已知的方法生产。生产通过已知的技术如使用T模或圆形冲模的挤出机进行。本发明的多层丙烯类树脂片具有优异的柔软性、透明性、耐冲击性、耐热性和清洁性，并且能够抑制由于外观缺陷如厚度不均匀和界面粗糙化导致的透明性的损失。此外，因为可以抑制在二次加工操作如热封期间的片变薄，使得維持良好的机械强度和实现优异的低温热封性，因此提高生产性。结果，该片理想地适用于必须进行加热处理操作如消毒或灭菌的加热处理用包装袋，特别是IV输液袋中。本发明的多层丙烯类树脂片的特征在于即使在加热处理后也具有优异的柔软性。期望该片具有400Mpa以下的拉伸模量(这是柔软性的量度)。在拉伸模量为400Mpa以下、优选380Mpa以下和更优选350MPa以下吋，因为片不再感觉为刚性的，因而其具有良好的手感并且能够传递一种质感，这是显著的特征。本发明的多层丙烯类树脂片通过具有加热处理后的内部雾度(透明性的量度)为15%以下、优选13%以下和更优选10%以下，使得内容物清楚可见，这是高度期望的品质，这是因为使得人们能够检查在袋内容物中是否存在异物。本发明的多层丙烯类树脂片具有耐冲击性，例如，特别是在-25°C的极低温下，耐冲击性是优异的。在作为耐低温冲击性量度的_25°C下的冲击强度试验中，片具有5kJ/m以上的优异的耐冲击性。这是优异的结果，这是因为使得要用作产品的片即使在例如输送或贮存期间应当落下时也不会破袋(fail)。此外，本发明的多层丙烯类树脂片具有优异的耐热性。即，其显示突出的耐热性，即使当在约121°C下进行加热处理时也不变形。变形的片具有不良外观和降低的产品价值，使得片不适于用作产品。此外，本发明的多层丙烯类树脂片具有优异的清洁性。在与内容物接触的最内层
(3)中，期望采用使用茂金属催化剂获得并且具有极低含量会污染内容物的低分子量组分和低规整性组分的丙烯类树脂组合物。实施例为了更加具体和清楚地解释本发明，以下通过将本发明的实施例与比较例相比较来说明本发明，由此显示本发明的构造的合理性和重要性。然而，本发明不受这些实施例限制。在实施例和比较例中使用的物理性能測量方法、表征方法和树脂材料描述如下。1.树脂性能測量方法(I)MFR:丙烯类树脂组合物(A)、丙烯类树脂(C)和丙烯类树脂(D)根据JIS K7210方法A、条件M ;S卩，在测试温度为230°C、额定载荷为2.16kg和具有直径为2.095mm和长度为
8.0Omm的模形状下測量。こ烯-a -烯烃共聚物⑶根据JIS K7210方法A、条件D ;即，在测试温度为190°C、额定载荷为2.16kg和具有直径为2.095_和长度为8.0Omm的模形状下測量。⑵密度:通常根据JIS K7112方法D通过密度梯度管法測量密度。(3)熔融峰温度:使用由Seiko Instruments, Inc.制造的差示扫描量热仪(DSC)。在量热仪中放置5.0mg样品和将其保持在200°C下5分钟之后，样品通过以10°C /分钟的降温速率降温至40°C来結晶，然后以10°C /分钟的升温速率熔融，此时测量熔融峰温度。⑷A2的a -烯烃含量(a [A2]):其通过红外吸收光谱来測量。因为不能直接測量在A2中的a -烯烃含量，所以其通过由丙烯类树脂组合物和Al的a -烯烃含量和通过电感耦合等离子体发射光谱法(ICP)获得的A2组分含量的计算来确定。2.多层片的评价方法(I)耐热性:具有圆筒状的多层丙烯类树脂片沿加工方向切成210mm的尺寸，将其切割侧之ー热封(热封条件:压力，3.4kgf/cm2 ;时间，1.5秒；温度，150°C ;使用由Tester SangyoC0., Ltd.制造的热封机)并且成型为袋状。接着，用500mL纯水填充内部，并将另一切割侧通过用脉冲密封机热封来密封。进行密封以致两热封缝之间的距离为200mm。将如此获得的样品袋放置在高温和高压烹调灭菌测试仪(RCS-40RTGN，由Hisaka Works, Ltd.制造)中，其后施加压カ并且升高气氛温度并保持在121°C下30分钟。接着将其冷却至约40°C，然后将样品袋从测试仪移除(已经进行该灭菌处理的多层片(样品袋)以下有时称作“加热处理过的多层片”)。根据以下标准评价加热处理过的多层片的耐热性。NG:由于变形、起皱或内部熔融因而不适于使用。良好:状态良好，变形、起皱或内部熔融完全没有或者在允许使用的轻微程度。(2)透明性(内部雾度):加热处理之后，将载玻片用液体石蜡粘结至层压片的两侧，通常根据JISK7136-2000使用雾度计測量透明性。值越小表示透明性越好。15%以下的值是良好的，这是因为易于检查内容物，得到显示效果。该值优选13%以下，更优选10%以下。(3)柔软性(拉伸模量):根据JIS K-7127-1989沿加工方向(MD)在以下条件下测量加热处理过的层压片的拉伸模量。值越小表示柔软性越好。400MPa以下的值是期望的，这是因为袋具有良好的手感，得到品质感。该值优选380MPa以下，更优选350MPa以下。
样品长度:150mm样品宽度:15mm夹具间距:100mm十字头速度:lmm/min(4)冲击强度(单位:KJ/m):使用薄膜冲击试验机(购自Toyo Seiki)测量姆单位膜厚的穿孔破坏所需的功的量。具体地，将加热处理之后的层压片通过在_25°C环境下放置至少24小时来调整状态，随后在_25°C下，将试验膜固定于50mm直径保持器并用25.4mm直径半球形金属穿孔器打击。由穿孔破坏所需的功(KJ)測量膜对冲击的脆性。(5)累积落体试验(单位:cm):进行累积落体试验作为二次加工性的指标。当层压片的密封部在二次加工(热封)期间经历变薄时，特别是在密封边缘的部分经历强度降低。因此，层压片当在填充有水的同时落下吋，更容易从密封边缘的部分破裂。如在上述耐热性试验中一样对在150°C的热封温度下热封的成形体进行以下耐冲击性试验(累积落袋试验)。填充有水的加热处理过的多层片在4°C下调整状态48小吋，随后在该温度下，将其从50cm的高度落到铁板上两次。如果袋没有破裂，将它们从IOOcm的高度落下两次。如果袋仍然没有破裂，接着将它们从150cm的高度落下两次。如果袋仍然保持不破裂，最后将它们从200cm的高度落下两次。期望的是即使当袋从IOOcm落下时也不发生破裂，优选即使当袋从150cm落下时也不发生破裂，更优选即使当袋从200cm落下时也不发生破裂。不出现破裂的最高高度用作二次加工性的指标。3.使用的树脂(I)内层用丙烯类树脂组合物(A)使用以下在生产例(A-1)至(A-12)中通过逐次聚合获得的丙烯类树脂组合物(A-1)至(A-12)。生产例A-1I)烯烃聚合物催化剂的制备通过用60mL四氯化钛和40mL甲苯装入氮气置换的玻璃烧瓶中来形成混合液。接着，将使用20g平均粒径为42 ii m的こ醇镁、IOOmL甲苯和7.2mL邻苯ニ甲酸ニ正丁酯单独制备的悬浮液添加至保持在10°C液温下的混合液。其后将温度从10°C经过80分钟升温至90°C并且在搅拌下进行反应2小吋。反应完成之后，将所得固体产物用200mL90°C的甲苯冲洗4次，然后添加另外的60mL四氯化钛和140mL甲苯，将温度升高至112°C，并且在搅拌下反应再次进行2小吋。反应完成之后，将所得固体产物用200mL40°C的正庚烷冲洗10次，得到烯烃聚合催化剂(A-1)。所得烯烃聚合催化剂具有平均粒径为42 y m，并且由18.9重量％镁、2.2重量％钛和61.6重量％氯构成。2)聚烯烃聚合催化剂组分的预活化20-升具有倾斜叶片的不锈钢反应器用氮气置換，然后在室温下装入17.7L己烷、100.6mmol三こ基招、15.1mmol ニ异丙基ニ甲氧基娃烧和120.4g在前述部分中制备的聚烯烃聚合催化剂(A-1)，随后将反应器内容物加温至30°C。接着，240.Sg丙烯经过3小时在搅拌下进给，由此进行预活化。分析显示每克烯烃聚合催化剂反应1.9g丙烯。3)第一聚合步骤将装配有搅拌叶片的卧式聚合器(L/D=6 ;容量，100升)连续装入0.4g/hr预活化的烯烃聚合催化剂以及作为有机铝化合物的三こ基铝和作为有机硅化合物的ニ异丙基ニ甲氧基硅烷，以便将Al/Mg摩尔比设为6和Al/Si摩尔比设为3。在保持反应温度在60°C、反应压カ在2.1MPa和搅拌速度在35rpm下的同时，连续供给こ烯-丙烯混合气体和作为分子量调节剂的氢气。由此生产的聚合物(Al)的こ烯含量和MFR示于表I。丙烯-a -烯烃无规共聚物(Al)产物从聚合器的下游部以保持聚合物保留水平在反应体积的45vol%这样的方式连续抽出，并且进给至第二聚合步骤中的反应器。此时，间歇地收集部分的散布的丙烯-a-烯烃无规共聚物(Al)并且将其用作測量こ烯含量、MFR和每单位重量催化剂的聚合物产率的样品。每单位重量催化剂的聚合物产率由通过电感耦合等离子体光谱法(ICP)测量的聚合物中的镁含量来计算。4)第二聚合步骤将来自第一聚合步骤的丙烯-a -烯烃无规共聚物(Al)和こ烯-丙烯混合气体连续进给至装配有搅拌叶片的卧式聚合器(L/D=6，容量100升)，并且进行こ烯和丙烯的共聚。反应在以下条件下进行:搅拌速度25rpm;温度55°C ;压カ1.9MPa。分别进给用于调整丙烯-a-烯烃无规共聚物(A2)的聚合度的作为聚合活性抑制剂的ー氧化碳和调节丙烯-a-烯烃无规共聚物(A2)的分子量的氢气。在第二聚合步骤中生产的丙烯类树脂以设定聚合物保留水平在反应体积的60vol%这样的方式从聚合器的下游部连续抽出。丙烯类树脂生产速率为10_16kg/hr。将未反应的单体从抽出的丙烯类树脂中除去，并且提供一部分树脂用于MFR的测量、熔点的測量、通过红外吸收光谱法的こ烯含量的測量和经由通过ICP測量在聚合物内的镁含量来測量共聚物(A2)的产量。对于丙烯类树脂(A-1)获得的各种分析结果示于表I。5)造粒此外，将0.05重量份下述抗氧化剂1、0.05重量份下述抗氧化剂2和0.02重量份中和剂添加至100重量份上述所得的丙烯类树脂(A-1)，并彻底搅拌和混合，然后在PCM双螺杆挤出机(螺杆孔，30mm ;由Ikegai Seisakusho制造)中以200rpm的螺杆速度、IOkg/hr的排出速度和200°C的挤出机温度熔融共混。将从线料模头(strand die)挤出的熔融树脂取出，同时在冷却水槽中冷却和固化。使用线料切断机(strand cutter),将线料切断为约2mm直径和约3mm长度，得到丙烯类树脂组合物(A-1)。抗氧化剂1:四[亚甲基-3_(3’，5’ - ニ叔丁基-4’ -羟基苯基)丙酸酷]甲烷(从 Ciba Specialty Chemicals 以商品名 Irganox 1010 可得)抗氧化剂2:三(2，4-ニ叔丁基苯基)磷酸酯(从Ciba Specialty Chemicals以商品名Irganox I68可得)中和剂:水滑石(从KyowaChemical Industry C0., Ltd.以商品名 DHT-4A可得)生产例(A-2)至(A-7)除了适当改变聚合条件以外，催化剂制备、聚合、分析和造粒以与生产例(A-1)中相同方法来进行。对于所得丙烯类树脂组合物(A-2)至(A-7)的分析结果示于表I。这些组合物满足作为组分(A)的本发明的所有要求。生产例(A-8)至(A-12)除了适当改变聚合条件以外，催化剂制备、聚合、分析和造粒以与生产例(A-1)中相同方法来进行。对于所得丙烯类树脂组合物(A-8)至(A-12)的分析结果示于表I。这些组合物不满足作为组分(A)的本发明的要求。表I
权利要求
1.一种多层丙烯类树脂片，其具有包括内层和外层的至少两层，其中 (1)所述内层由包含40-89重量％的丙烯类树脂组合物⑷、10-40重量％的乙烯-a-烯烃共聚物(B)和1-20重量％的丙烯类树脂(C)的丙烯类树脂组合物(X)制成， 所述丙烯类树脂组合物(A)满足以下条件: (A-1)具有30-70重量％的丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)和70-30重量％的丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)，所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(Al)具有熔融峰温度(Tm(Al))为120-150°C，和所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)具有C2和/或C4_8 a -烯烃含量(a [A2])为大于10重量％且至多30重量％，和 (A-1i)具有熔体流速(MFR(A)，在230°C和2.16kg下)在0.5_20g/10min的范围内， 所述こ烯-a -烯烃共聚物(B)满足以下条件: (B-1)具有密度在0.860-0.910g/cm3的范围内，和 (B-1i)具有熔体流速(MFR(B)，在190°C和2.16kg下)在0.l_20g/10min的范围内，和 所述丙烯类树脂(C)满足以下条件: (C-1)具有熔融峰温度(Tm(C))为大于150°C且至多170°C，和 (C-1i)具有熔体流速(MFR(C)，在230°C和2.16kg下)在0.5_30g/10min的范围内；和 (2)所述外层由包含熔融峰 温度(Tm(D))在150-170°C范围内的丙烯类树脂⑶的丙烯类树脂组合物(Y)制成。
2.根据权利要求1所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物(A)使用齐格勒-纳塔催化剂获得。
3.根据权利要求1或2所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物A的所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(Al)和所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)通过依序包括下述步骤的逐次聚合获得: 第一歩，聚合30-70重量％的所述丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)，和第二步，聚合70-30重量％的所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)，所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)的a-烯烃含量(a [A2])为大于10重量％且至多30重量％。
4.根据权利要求1或2所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物A中的所述丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)和所述丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(A2)通过依序包括下述步骤的逐次聚合获得: 第一歩，聚合30-70重量％的所述丙烯-a -烯烃无规共聚物组分(Al)，和第二步，聚合70-30重量％的所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)，所述丙烯-a-烯烃无规共聚物组分(A2)的a-烯烃含量(a [A2])为大于14重量％且至多30重量％。
5.根据权利要求1-4任一项所述的多层丙烯类树脂片，其进ー步包括最内层，所述多层丙烯类树脂片由以外层、内层、最内层顺序的至少三层形成。
6.根据权利要求1-5任一项所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物(A)中的所述丙烯-a-烯烃无规共聚物(A2)为丙烯-こ烯无规共聚物。
7.根据权利要求1-6任一项所述的多层丙烯类树脂片，其中所述丙烯类树脂组合物(A)中的所述丙烯-a-烯烃无规共聚物(Al)为丙烯-こ烯无规共聚物。
8.一种加热处理用包装体，其使用根据权利要求1-7任一项所述的多层丙烯类树脂片。
9.根据权利要求8所述的 加热处理用包装体，其为静脉注射(IV)输液袋。
全文摘要
提供一种多层丙烯类树脂片和加热处理用包装体，其具有优异的特性如透明性、柔软性和极低温度下的耐冲击性；在层压期间降低的厚度波动；降低的界面粗糙度和其它外观缺陷；和在二次加工期间改进的厚度减少。多层丙烯类树脂片具有包括内层(1)和外层(2)的至少两层，其中所述内层(1)包括含有40-89重量%的特定丙烯类树脂组合物(A)，10-40重量%的特定乙烯-α-烯烃共聚物(B)和1-20重量%的特定丙烯类树脂(C)的树脂组合物；和所述外层(2)包括特定的丙烯类树脂组合物。
文档编号C08F210/06GK103097134SQ20118004386
公开日2013年5月8日 申请日期2011年9月8日 优先权日2010年9月14日
发明者金井玄, 门胁裕司 申请人:日本聚丙烯株式会社