专利名称：稳定化聚合物的制造方法
技术领域：
本发明涉及稳定化聚合物的制造方法，详细而言，涉及即使在具有烯属不饱和键的单体的聚合前或聚合中添加特定的酚系抗氧化剂，单体聚合的阻碍也得到抑制的稳定化聚合物的制造方法。
背景技术：
聚合物对热或光的稳定性不足，暴露在高温环境、强光中时容易发生氧化/劣化而得不到作为塑料产品的必要的寿命。为了防止该氧化/劣化，通常添加酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、羟胺化合物、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、酸捕捉剂等稳定齐U。尤其，酚系抗氧化剂对聚烯烃等由具有烯属不饱和键的单体得到的聚合物的热氧化的稳定化效果高，可以赋予聚合物以对贮藏中的氧化及变色的耐受性，因此，作为聚烯烃等由具有烯属不饱和键的单体得到的聚合物的稳定剂的利用价值高。以往，使聚烯烃等由具有烯属不饱和键的单体得到的聚合物稳定化时，在使用齐格勒系催化剂或茂金属催化剂以微粉末的聚合物的形式得到的聚合物中配混各种稳定剂，使用造粒装置等成型为容易处理的颗粒状，以实现长期稳定化。然而，随着近年来的聚合技术的进展，可以直接得到颗粒状的聚合物，为了聚合物的稳定化而配混稳定剂并用造粒装置再次成型为颗粒状时，将聚合物熔融并进行混炼的工序中聚合物暴露在高温环境下，无法避免分子量降低等聚合物的物性低下。另外，为了应对稳定剂的分散不良而需要过量添加，在经济上是不利的。为了省略通过聚合物的熔融混炼而进行的稳定剂的配混工序，研究开发在单体的聚合前或聚合中添加稳定剂的方法，但存在酚系抗氧化剂有阻碍聚合催化剂的催化活性的作用之类的问题。
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例如，专利文献I中记载了，在聚烯烃中，通用的四(3- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷等酚系抗氧化剂阻碍聚合催化剂的催化活性，因此，不能在聚合前添加，提出了利用醚化合物将氯化镁上支撑的齐格勒催化剂形成络合物的方法。另外，本发明人等在专利文献2 4等中提出了如下方法:在现有的催化剂进料罐或聚合槽中，混合烯烃聚合中通常使用的有机铝化合物及酚系抗氧化剂来进行掩蔽处理，从而在使聚合催化剂的活性不降低的情况下使聚合物稳定化。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平5-271335号公报(尤其权利要求书及比较例I)专利文献2:日本特开2005-206625号公报(尤其权利要求书)专利文献3:日本特开2005-255953号公报(尤其权利要求书)专利文献4:日本特开2006-282985号公报(尤其权利要求书)
发明内容
发明要解决的问题然而，在专利文献I记载的方法中，对催化剂的处理繁杂，因此，要求更简便且不限制催化作用的聚合物的稳定化方法。另外，在专利文献2 4中，对分子内具有醚键、硫醚键的酚系抗氧化剂没有提及。因此本发明的目的在于，提供即使在具有烯属不饱和键的单体的聚合前或聚合中添加特定的酚系抗氧化剂，单体聚合的阻碍也得到抑制的稳定化聚合物的制造方法。用于解决问题的方案本发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究，结果发现，用有机铝化合物对特定的具有醚键或硫醚键的酚系抗氧化剂进行掩蔽而得到的物质，即使在单体的聚合前或聚合中添加，聚合催化剂的活性阻碍也得到抑制，并且还可得到充分稳定化了的聚合物，从而完成了本发明。S卩，本发明的稳定化聚合物的制造方法的特征在于，其具备:在具有烯属不饱和键的单体的聚合前或聚合中，在催化体系或聚合体系中添加用有机铝掩蔽的下述通式(I )、
(II)或(ΠΙ)表示的酚系抗氧化剂的一种以上的工序。[化学式I]
权利要求
1.一种稳定化聚合物的制造方法，其特征在于，其具备:在具有烯属不饱和键的单体的聚合前或聚合中，在催化体系或聚合体系中添加用有机铝掩蔽的下述通式(I )、( II)或(III)表示的酚系抗氧化剂的一种以上的工序， [化学式I]
2.根据权利要求1所述的稳定化聚合物的制造方法，其中，以相对于将具有烯属不饱和键的单体聚合得到的聚合物100质量份为0.001 0.5质量份的量添加所述酚系抗氧化剂。
3.根据权利要求1所述的稳定化聚合物的制造方法，其中，所述有机铝化合物为三烷基招。
4.根据权利要求1所述的稳定化聚合物的制造方法，其还具备:在具有烯属不饱和键的单体的聚合前或聚合中，在催化体系或聚合体系中添加磷系抗氧化剂的工序。
5.根据权利要求1所述的稳定化聚合物的制造方法，其中，所述具有烯属不饱和键的单体为Ct -烯烃。
6.一种烯烃聚合物，其特征在于，通过权利要求1所述的稳定化聚合物的制造方法而得到 。
全文摘要
本发明提供即使在具有烯属不饱和键的单体的聚合前或聚合中添加特定的酚系抗氧化剂，单体聚合的阻碍也得到抑制的稳定化聚合物的制造方法。所述稳定化聚合物的制造方法的特征在于，其具备在具有烯属不饱和键的单体的聚合前或聚合中，在催化体系或聚合体系中添加用有机铝掩蔽的下述通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)表示的酚系抗氧化剂的一种以上的工序。
文档编号C08K5/372GK103108888SQ20118004345
公开日2013年5月15日 申请日期2011年8月18日 优先权日2010年9月10日
发明者川本尚史, 漆原刚, 冈本康平, 濑口哲哉 申请人:株式会社Adeka