专利名称：Led可固化组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及通过UV-LED可固化的低粘性辐射可固化组合物，其尤其适合于包装印刷应用。
背景技术：
短程(short run)包装印刷正从常规印刷技术(例如胶版印刷)转变到数字印刷，其中喷墨为优选技术之一。在喷墨印刷中，油墨微滴直接投射到油墨接收体表面上，而没有印刷装置和油墨接收体之间的物理接触。印刷装置电子储存印刷数据并控制印刷头以逐幅图像地将液滴喷射在油墨接收体上。用于数字包装印刷的喷墨中，存在着朝向更高图像质量和更高印刷速度结合LED固化的清晰进展。为满足这些需求，需要新的印刷头设计。这些印刷头需要特定的油墨设计，因为它们仅可用非常低粘性的油墨操作。用于高分辨率、高速短程数字包装印刷的油墨必须组合低粘度、低固化后迁移性质以及对于LED暴露的高敏感度。获得低粘性喷墨油墨的特别令人感兴趣的单体已描述于EP 0997508 A (AGFAGEVAERT)，其公开含有乙烯基醚和丙烯酸酯官能的辐射可固化单体。具有高转化度和低挥发物量的合适单体和辐射可固化组合物还公开于WO 2009/053305 (AGFA GRAPHICS)。
对UV-LED暴露(优选对395nm LED暴露)的高敏感度需要向红移的光引发剂。已知噻吨酮是特别优选的对LED暴露的光引发剂。对于包装应用，光引发剂的迁移必须受限，导致需要扩散受阻的噻吨酮。当其例如含有聚合基团或至少一个可聚合基团时(例如(甲基)丙烯酸酯基团)，认为光引发剂是扩散受阻的。若干扩散受阻的噻吨酮已在现有技术中公开。聚合噻吨酮已公开于WO 03/033492(COATES BROTHERS)、WO 2009/060235 (LAMBSON LTD)和 EP 1616921 A (AGFA GEVAERT)。可聚合的噻吨酮已公开于 EP 2161264 A (AGFA GRAPHICS)和 WO 2010/069758 (AGFAGRAPHICS)ο
发明摘要抟术问是页
在噻吨酮光引发剂的类型中，基于1-氯-4-烷氧基-噻吨-9-酮的光引发剂被证明在制备呈现高固化速度(用395nm-LED)的辐射可固化组合物方面是特别令人感兴趣的。然而，已发现在基于乙烯基醚丙烯酸酯的组合物中1-氯-4-烷氧基-噻吨-9-酮类型的光引发剂的实施导致可迁移和挥发性降解产物的不可接受的形成。因此，需要与基于乙烯基醚丙烯酸酯的油墨组合物相容的扩散受阻的向红移的光引发剂，其允许设计LED-敏感的低粘性喷墨油墨用于包装应用。问题解决方案
为克服上述问题，意外地发现了包括如权利要求1所定义的扩散受阻光引发剂的辐射可固化组合物可在暴露于使用395nm LED的UV辐射时以高固化速度固化。
发明的有利效果
根据本发明的可聚合光引发剂具有以下优势:其允许配制超低粘性辐射可固化组合物，该组合物不能在使用聚合光引发剂作为扩散受阻光引发剂时获得。根据本发明的扩散受阻光引发剂可用于各种各样可能为无色或有色的辐射可固化组合物，例如喷墨油墨、苯胺印刷油墨和丝网印刷油墨，因为其对于辐射可固化组合物的颜色没有或仅有非常有限的贡献。根据本发明的扩散受阻光引发剂允许配制在固化后没有或具有非常有限的气味的辐射可固化组合物。本发明的其它特征、要素、步骤、特性和优势将由下文中本发明的优选实施方案的以下详述变得更加显而易见。实施方案说明 定义
用于公开本发明的术语“LED”是发光二极管的缩写。用于公开本发明的术语“C.1.”是颜色索引的缩写。术语“烷基”指烷基中碳原子的每一个数量的所有可能变体，即对于三个碳原子:正丙基和异丙基；对于四个碳原子:正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子:正戊基、
I,1- _ 甲基_丙基、2，2- _ 甲基丙基和2_甲基-丁基等。
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术语“经取代”，在例如经取代的烷基中，指所述烷基可能被不同于通常存在于该基团的原子(即碳和氢)的其它原子所取代。例如，经取代的烷基可能包括卤素原子或硫醇基团。未取代的烷基仅含有碳和氢原子。术语“单官能单体”指具有仅一个可聚合基团(例如丙烯酸酯基团)的单体。术语“多官能单体”指具有两个、三个或更多个可聚合基团(例如两个丙烯酸酯基团和一个乙烯基醚基团)的单体。辐射可固化组合物
根据本发明的辐射可固化组合物包括
a)至少一种单体，该单体包含至少一个乙烯基醚基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团；和
b)至少一种扩散受阻光引发剂，其选自聚合光引发剂、多官能光引发剂和可聚合光引发剂，
其特征在于所述扩散受阻光引发剂包含至少一个根据式(I)的结构部分:
权利要求
1.一种辐射可固化组合物，其包括 a)至少一种单体，该单体包含至少一个乙烯基醚基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团；和 b)至少一种扩散受阻光引发剂，该扩散受阻光引发剂选自聚合光引发剂、多官能光引发剂和可聚合光引发剂， 其特征在于该扩散受阻光引发剂包含至少一种根据式(I)的结构部分:
2.权利要求1的辐射可固化组合物，其中包含至少一个乙烯基醚基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的至少一种单体为根据式(II)的单体:
3.权利要求2的辐射可固化组合物，其中根据式(II)的所述单体具有根据式(III)的结构:
4.权利要求3的辐射可固化组合物，其中根据式(III)的所述单体具有根据式(IV)的结构:
5.权利要求1-4中的一项的辐射可固化组合物，其中所述扩散受阻光引发剂具有根据式(V)的结构:
6.权利要求5的福射可固化组合物,其中R1和R2两者表不氢。
7.权利要求5或6的辐射可固化组合物，其中A表示丙烯酸酯基团和/或甲基丙烯酸酯基团。
8.权利要求5-7中任一项的辐射可固化组合物，其中A表示丙烯酸酯基团。
9.权利要求5-8中任一项的辐射可固化组合物，其中m表示2-4的整数。
10.权利要求5-9中任一项的辐射可固化组合物，其中m表示整数2。
11.权利要求5的辐射可固化组合物，其中所述扩散受阻光引发剂由式(VI)表示:
12.权利要求5的辐射可固化组合物，其中所述扩散受阻光引发剂选自:
13.权利要求1-12中任一项的辐射可固化组合物，其中所述辐射可固化组合物为喷墨油墨，其在45°C下和在90s—1的剪切速率下具有小于IOmPa.s的粘度。
14.喷墨印刷方法，其包括以下步骤: a)将如权利要求1-13中任一项所定义的辐射可固化组合物提供到喷墨印刷装置； b)用所述喷墨印刷装置将所述辐射可固化组合物沉积在油墨接收体上；和 c)通过使用波长大于360nm的UV福射,至少部分地使所述福射可固化组合物固化。
15.权利要求14的喷墨印刷方法，其中所述喷墨印刷装置含有一个或多个波长大于360nm 的 UV LED。
全文摘要
一种辐射可固化组合物，其包括a)至少一种单体，该单体包含至少一个乙烯基醚基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团；和b)至少一种扩散受阻光引发剂，该扩散受阻光引发剂选自聚合光引发剂、多官能光引发剂和可聚合光引发剂，其特征在于该扩散受阻光引发剂包含至少一个根据式(I)的结构部分式(I)，其中R1和R2独立选自氢、经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的烯基、经取代或未取代的炔基、经取代或未取代的芳烷基、经取代或未取代的烷芳基、经取代或未取代的芳基或杂芳基、卤素、醚、硫醚、醛、酮、酯、酰胺、胺和硝基；R1和R2可表示形成五至八元环所必需的原子；且点线表示根据式(I)的结构部分到所述扩散受阻光引发剂的共价键。还公开一种使用所述辐射可固化组合物的喷墨印刷方法。
文档编号C08F2/50GK103154055SQ201180050709
公开日2013年6月12日 申请日期2011年10月4日 优先权日2010年10月20日
发明者J.洛库菲尔 申请人:爱克发-格法特公司