专利名称：紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及ー种紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，可广泛应用于灯具零件、汽车装饰零件、化妆品盒、玩具及日用小商品等诸多领域真空镀膜的面漆涂料。
背景技术：
真空镀膜技术初现于二十世纪三十年代，二十世纪七十年代才得到较大发展。随着塑料装饰镀膜的发展和塑料代金属制品的不断开发，真空镀膜技术较多的应用于塑料金属化制品中。在塑料制品上进行真空镀膜，可赋予塑料制品金属外观、高附加值，提高耐磨性等综合性能，广泛应用于灯具零件，汽车装饰零件，化妆品盒，玩具及日用小商品等诸多民用领域。真空镀层一般较薄(不超过0. 2 Pm)，耐磨性等ー些力学性能较差。面漆不仅起到保护镀层的作用，还可赋予真空镀膜制品良好的硬度、耐磨性等力学性能。真空镀膜涂料在真空镀膜技术中起着至关重要的作用，其性能好坏将直接影响制品的性能，因此，开发高性能的真空镀膜涂料对真空镀膜エ业的发展具有重要的意义。紫外光固化涂料是近年来新兴起的一类涂料新品种，该涂料具有固含量高、干燥迅速、节省能源等优点，被广泛应用于竹木制品、印刷制品和塑料制品的加工等领域。我们针对塑料真空镀膜涂料的特殊技术要求，研发(R&D) 了新型紫外线固化真空镀膜面漆涂料， 使其具有良好的光泽度、丰满度和干燥快，对塑料结合力牢固，且涂层硬度高，耐磨性强等优点，适用于塑料真空镀膜装饰涂料理想的涂料品种。紫外光固化涂料反应活性高、品种多，常用的有聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酷、聚氨酯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等，目前主要有聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯涂料用于真空镀膜技术中[參见文献I]。在已经公开的发明专利及相关技术中，多以涂料配方的调制为特点，主体树脂的合成与制备技术仍然处于国外各大品牌公司 (BAYER、SAT0RMER和UCB等)的掌控之中[參见文献2]。真空镀层通常较薄(不超过0.2 _)，耐磨性等力学性能较差。面漆不仅起到保护镀层的作用，还可赋予真空镀膜制品良好的硬度、耐磨性等力学性能。面漆的主要性能要求包括对镀层有较高的附着力，这是涂层起保护作用的基础；应具有足够的耐磨性，以保护极薄的真空镀层免受机械擦伤；具有较高的阻隔性，即本身要具有较好的耐水、耐腐蚀性及耐候性，阻止氧气等对镀膜有腐蚀性的物质直接接触真空镀层，保护镀层免受腐蚀；面漆组成本身不能含有可能腐蚀镀层的组分或杂质；对于需要突出光亮度的真空镀膜场合，面漆也应保证有较高的透明性和表面光泽。某些真空镀膜エ艺无需面漆，如镀膜材料为铬、不锈钢时，其镀层耐腐蚀性好、硬度高且耐划伤性强，因此对制品性能要求不高时，可不必涂装面漆。目前，紫外光固化真空镀膜涂料技术以多官能度聚氨酯丙烯酸酯作为面漆配方的主体树脂具有通用性，其作用主要是赋予固化膜良好的柔顺性和一定的附着力；通常还加入环氧丙烯酸酯以提高硬度、快速固化性能和良好的附着性能，但其过高的脆性又限制了它在配方中的用量，所以其用量不能过高；由于单官能度単体的真空挥发性质，加之在体系中又不可能完全转化，因此配方中单官能度活性稀释剂的用量不能太高，这导致涂料粘度过大，使用不方便。早期的专利技术有胡辉等[參见文献3]的发明专利“真空镀膜紫外线固化涂料” (专利申请号99115485. 1，2001)，描述了ー种紫外光固化真空镀膜底、面漆，底漆由丙烯酸改性双酚A环氧树脂、多元醇和丙烯酸羟こ酯与甲苯ニ异氢酸酯加成物、反应性稀释剂、光引发剂、助剂组成，面漆由聚酯丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、活性稀释剂、光引发剂、附着促进剂、助剂组成，上述组成均按一定的重量百分比配比后，混合搅拌均匀制得。但是获得的真空镀膜紫外线固化涂料总体来讲，耐热性不高，附着力不好，耐候性不好等缺点。而近期公开的发明专利有
何吉刚[參见文献4]ー种紫外光固化真空镀膜底漆、面漆”(专利公开号 CN101250339A，2008)。利用多官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、多官能活性单体，光引发剂等制备了紫外光固化底、面漆。面漆由高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、大分子树脂、ニ官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、附着力促进树脂、光引发剂、稀释剂、助剂任意配比组成。在真空镀膜之后，对真空镀膜层做UV真空镀膜面漆的表面涂装处理，防止金属膜层氧化，面漆赋予其优异表面耐磨性和极佳手感。李民等[參见文献5]紫外线固化真空镀膜涂料”(专利公开号CN101280154A， 2008)制备了 UV固化聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜底漆和面漆，其中在底漆配方中以酚醛改性丙烯酸酯为主体树脂，以醋酸丁酯为溶剤。提供了ー种紫外线固化真空镀膜涂料，包括紫外线固化真空镀膜底涂料和紫外线固化真空镀膜面涂料，在面漆中加入了环氧丙烯酸酯树脂作为复配树脂。该涂料具有较高的耐热性高，良好的附着力和耐候性。所述紫外线固化真空镀膜面涂料包括0. 5^50重量份的聚氨酯丙烯酸酯树脂，5^40重量份的环氧丙烯酸树脂， 2(T40重量份的醋酸丁酷，1(T30重量份的环己酮，5^20重量份的こ醇，0. 3飞重量份的附着力促进剂，0. 5^15重量份的光引发剂。本发明的紫外线固化真空镀膜涂料，该涂料耐热性高，附着力好，耐候性好。朱恒国等[參见文献6]可重涂真空电镀单组份光固化涂料、制造エ艺及作为真空电镀直接喷涂的应用”(专利公开号CN101280154A，2009)要本发明涉及可重涂真空电镀单组份光固化涂料、制造エ艺及作为真空电镀直接喷涂的应用。原料纯丙烯酸酯树脂 20^80% ;氯醋树脂I 20% ;六官能度丙烯酸酯I 20% ;醋酸丁酸纤维素I 20% ;三官能度単体 ri5% ;单官能度单体I 25% ;光引发剂ri5% ;流平剂0. 2 2% ;消泡剂0. 05 0. 5% ;附着力促进剂0. 05、. 5% ;溶剂广30%。エ艺备料，用单官能度单体分别将光引发剂及醋酸丁酸纤维素溶解成液体；将纯丙烯酸酯树脂、氯醋树脂及六官能度丙烯酸酯、三官能度単体及光引发剂液体、醋酸丁酸纤维素液体、流平剂、消泡剂、附着力促进剂、溶剂依次先后投入容器中，用分散机搅拌数分钟；用滤网过滤即得。吴玉民等[參见文献7]ー种高性能汽车车灯反射镜专用紫外光固化真空镀膜底漆”(专利公开号CN 101864204 A，2010)公开了ー种高性能汽车车灯反射镜专用紫外光固化真空镀膜底漆，该底漆的组成和配比为主体树脂4(T80%，辅助树脂8 50%，活性稀释剂10 40%，光引发剂0. 5 10%，助剂0. 05 8%，溶剂0 50%。本发明还公开了ー种新型的光固化共聚物，作为车灯镀膜前用UV底漆的主体树脂。用该树脂配制的UV涂料不需对BMC
5基材进行前处理、直接喷涂后光固化，所得涂膜附着力优异，耐高温性能良好，真空镀铝形成反射镜面后于240°C下烘烤2小时不会出现发彩起泡等现象。王坚等[參见文献8]研究了在PC基板上，活性低聚物、活性稀释剂和光引发剂等对真空镀膜UV底漆性能的影响，探讨了设计底漆配时的ー些基本原则。以脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂为主体树脂，与环氧丙烯酸酯和氨基丙烯酸酯复配，选择性加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸丁酷、己ニ醇ニ丙烯酸、ニ缩三丙ニ醇ニ丙烯酸酯等活性稀释剂，配制出了性能优异的真空镀膜UV底漆。上述所列举的发明专利及相关技术均以原料配方的比例与调试为特点，其主体树脂均以外购为主，缺乏主体树脂的合成与制备的关键技木。以聚氨酯丙烯酸酯为主体树脂配制的真空镀膜涂料除对多数塑料基材有良好附着力外，还具有耐化学腐蚀性、耐磨性以及弹性等优秀的综合力学性能，因此被广泛应用于光固化真空镀膜涂料中，但因氢键作用使其具有较高粘度，制备涂料中需加入大量活性稀释剂。活性稀释剂大多为单官能或多官能丙烯酸酯，活性稀释剂的加入，一方面降低涂料的粘度以利于涂装；另ー方面，可提高体系的固化速度，増加交联密度，控制涂层的柔软性，增强附着力，赋予涂层优良的力学性能。但应注意活性稀释剂的加入量，合适的加入量才能达到预期的效果。目前，真空镀膜面漆树脂的研发以聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯为主，其代表性的研发体系主要为
1、聚氨酯丙烯酸酯(PUA)涂料，主要在文献9 15中披露；
2、环氧丙烯酸酯涂料，主要在文献16 22中披露；
3、其它体系，在文献23中合成了丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基封端的三臂星型聚异丁烯，加入多官能度丙烯酸酯、光引发剂，制备了性能优异的UV固化柔性涂料，漆膜对塑料等基材，尤其是招基材具有非常好的附着力。Sepeur等[參见文献24]将无机软招石、甲基丙烯酰氧基硅烷、丙烯酸酯类低聚物制备了塑料用高耐磨UV涂料，固化后形成的无机-有机网络结构，使漆膜具有较好的耐磨性。目前，这些涂料均存在着干燥时间长、硬度低、耐磨性差的缺点，导致在实际使用中存在很多问题，无法满足镀膜界对高性能真空镀膜涂料的需求。參考文献
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5李民等，紫外线固化真空镀膜涂料.中国专利，CN200710039179. 1，2008 6朱恒国等，可重涂真空电镀单组份光固化涂料、制造エ艺及作为真空电镀直接喷涂的应用 中国专利，公开号CN 10128 0154 A, 2009
7吴玉民等，ー种高性能汽车车灯反射镜专用紫外光固化真空镀膜底漆，中国专利，公开号CN 101864204 A, 2010
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发明内容
本发明针对现有溶剂型真空镀膜涂料干燥时间长、硬度低、耐磨性差等不足之处， 制备了ー种综合性能优异的紫外光固化面涂料树脂，具有固含量高、干燥迅速、节省能源、 硬度高、耐磨性好等优点，可满足镀膜界对高性能真空镀膜涂料的需求。
本发明提供了ー种紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其主要由脂肪族ニ异氰酸酷、多元醇三丙烯酸酯、三元醇、引发剂、阻聚剂等制成，原料重量配比如下
脂肪族ニ异氰酸酯多元醇三丙烯酸酯三元醇无水こ醇
引发剂、阻聚剂占上述原料总量的优选原料配比如下
脂肪族ニ异氰酸酯多元醇三丙烯酸酯三元醇无水こ醇
引发剂、阻聚剂为原料总量的 0. oro. 05%。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于，所述的脂肪族ニ异氰酸酯采用下列ー种或几种六亚甲基ニ异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮ニ异氰酸酯(IPDI )、ニ环己基甲烷ニ异氰酸酯(HMDI )。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于，所述的多元醇三丙烯酸酯采用采用下列ー种或ニ种季戊四醇三丙烯酸酯、ニ季戊四醇五丙稀Ife酷。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于，所述的三元醇采用下列ー种或几种甘油(分子量92)、聚醚三元醇(分子量150)、聚醚三元醇 (分子量200)。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于，所述的引发剂采用下列ー种或几种二月桂酸ニ丁基锡、辛酸亚锡、环烷酸锌。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于，所述的阻聚剂采用下列ー种或几种苯酚、对甲氧基苯酚、对甲氧基苯ニ酚、2，2，6，6-四甲基-哌啶氮氧自由基(TEMPO)。本发明还提供了ー种真空镀膜面漆涂料，其包括如上述任一的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，以及适量的稀释剂。将上述紫外光固化真空镀膜面涂树脂或真空镀膜面漆涂料应用于塑料基材(如 PP> PC、ABS等)的真空镀膜涂装技术，即用真空镀膜PVD技术镀手机、MP3、数码相机等数码电子产品的按键、视窗、外壳之前，将基材表面做上述底漆的涂装处理，増加了真空镀膜层的平整度和附着牢度；在真空镀膜之后，对真空镀膜层做真空镀膜UV面漆的表面涂装处理，防止金属膜层氧化，具有金属特有的质感、光泽，并很大程度地提高了表面耐磨性和手感。使用上述紫外光固化真空镀膜面涂树脂及涂装产品具有以下优点
1.面涂树脂的外观为无色(或呈淡黄色)透明液体，便于配色与制备光油；
2.面涂树脂固含量高，固含量90%以上；
20^45
40^75
0.01 0.05%。
20^45 ； 40 75 ；
10 25
3 8 ；3.面涂层与金属膜层之间的附着力強，附着力0级(划格法)；
4.光固化速度约50m/min (I kW，光源与涂层距离10 cm)；
5.面涂层表面強度高，>2H (铅笔硬度计法)；
6.面涂树脂稳定性好,储存时间六个月以上。
具体实施例方式以下实施例中紫外光固化真空镀膜面涂树脂及讨论的优选配方是随机的，这些配方为非限定性实施方式，其只是用于具体说明本发明，本领域的技术人员完全可根据本发明的思路和选料配比筛选出的配方均为本发明的保护范围。本发明通过严格控制反应单体的种类，反应物料的配比、加料顺序、反应温度及反应时间的选择，使制得的紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂具有高硬度、高耐磨以及较快的光固化速度。
具体实施方式
是
(I)通过控制原料的加料顺序和加料方法(第一步控制分子的结构；第二步引入光敏基团不饱和双键)，得到分子结构控制较好，综合性能优异的产品，且合成エ艺成熟稳定。(2)通过选择合适的三元醇分子量(92、150，200)来调节面涂树脂光固化后的強度和耐磨性；面涂树脂光固化后两种性能均较好。(3)通过控制光敏基团双键的含量和双键在主链上的分布，使得面涂树脂的光固化速度较佳。(4)通过控制三元醇和脂肪族ニ异氰酸酯的配比，调节分子主链中软硬链段的比例，使合成的面涂树脂具有较高的硬度，同时避免涂层较脆。(5)通过控制各个阶段的反应温度和反应时间，合成エ艺稳定，合成的面涂树脂硬度和耐磨性能优异，光固化速度较快。实施例I :本发明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，由下述重量比原料制成
异佛尔酮ニ异氰酸酯31. 40季戊四醇三丙烯酸酯55. 90聚醚三元醇(150)7. 70 ；无水こ醇5. 00 ；辛酸亚锡(引发剂)0. 02 ；对甲氧基苯酚(阻聚剂)0. 01。I、聚氨酯预聚体的合成将聚醚三元醇(150)缓慢滴加到装有异佛尔酮ニ异氰酸酷的反应容器中，加料完毕，保温反应2 3小时，得到聚氨酯预聚体；
2、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成将聚氨酯预聚体降温至50°C以下，然后滴加含有引发剂、阻聚剂的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完毕后，反应2 3小吋，反应结束后得到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物；
3、将称取的无水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中，以终止体系中未反应的异氰酸根，反应时间为0. 5^1小时，反应结束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂，其固含量(重量％)彡90% ；
实施例2 :本发明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，由下述重量比原料制成
异佛尔酮ニ异氰酸酯33. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯51. 70 ；
聚醚三元醇(200)9. 90 ；
无水こ醇5.00
环烷酸锌(引发剂)0.02
对甲氧基苯ニ酚(阻聚剂)0.01
1、聚氨酯预聚体的合成将聚醚三元醇(200)缓慢滴加到装有异佛尔酮ニ异氰酸酯的反应容器中，加料完毕后，保温反应2 3小时，得到聚氨酯预聚体；
2、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成将聚氨酯预聚体降温至50°C以下，然后滴加含有引发剂、阻聚剂的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完毕后，反应2 3小时，反应结束后得到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物；
3、将称取的无水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中，以终止体系中未反应的异氰酸根，反应时间为0. 5^1小吋，反应结束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂，其固含量(重量％) ^ 90%o实施例3 :本发明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，由下述重量比原料制成
六亚甲基ニ异氰酸酯40. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯56. 00 ；
甘油(92)8. 70 ；
无水こ醇5.00;
辛酸亚锡(引发剂)0.02;
对甲氧基苯酚(阻聚剂)0.01。I、聚氨酯预聚体的合成将甘油(92)缓慢滴加到装有六亚甲基ニ异氰酸酯的反应容器中，加料完毕后，保温反应2 3小时，得到聚氨酯预聚体；
2、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成将聚氨酯预聚体降温至50°C以下，然后滴加含有引发剂、阻聚剂的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完毕后，反应2 3小吋，反应结束后得到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物；
3、将称取的无水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中，以终止体系中未反应的异氰酸根，反应时间为0. 5^1小时，反应结束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂，其固含量(重量％)彡90% ；
实施例4 :本发明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，由下述重量比原料制成
六亚甲基ニ异氰酸酯33. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯51. 70 ；
聚醚三元醇(200)9. 90 ；
无水こ醇7.00
环烷酸锌0. 02
TEMPO (阻聚剂)0. 02% (双键含量)1、聚氨酯预聚体的合成将聚醚三元醇(200)缓慢滴加到装有六亚甲基ニ异氰酸酯的反应容器中，加料完毕，保温反应2 3小时，得到聚氨酯预聚体；
2、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成将聚氨酯预聚体降温至50°C以下，然后滴加含有引发剂、阻聚剂的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完毕后，反应2 3小时，反应结束后得到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物；
3、将称取的无水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中，以终止体系中未反应的异氰酸根，反应时间为0. 5^1小时，反应结束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂，其固含量(重量％)> 90%o实施例5 :本发明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，由下述重量比原料制成
异佛尔酮ニ异氰酸酯31. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯55. 90 ；
聚醚三元醇(150)7. 70 ；
无水こ醇5.00;
辛酸亚锡(引发剂)0.02;
TEMPO (阻聚剂)0.02% (双键含量)。I、聚氨酯预聚体的合成将聚醚三元醇(150)缓慢滴加到装有异佛尔酮ニ异氰酸酷的反应容器中，加料完毕，保温反应2 3小时，得到聚氨酯预聚体；
2、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成将聚氨酯预聚体降温至50°C以下，然后滴加含有引发剂、阻聚剂的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完毕后，反应2 3小吋，反应结束后得到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物；
3、将称取的无水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中，以终止体系中未反应的异氰酸根，反应时间为0. 5^1小时，反应结束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂，其固含量(重量％)彡90% ；
实施例6 :本发明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，由下述重量比原料制成
六亚甲基ニ异氰酸酯33. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯51. 70 ；
聚醚三元醇(200)9. 90 ；
无水こ醇5.00
环烷酸锌0. 02
TEMPO (阻聚剂)0.01
1、聚氨酯预聚体的合成将聚醚三元醇(200)缓慢滴加到装有六亚甲基ニ异氰酸酯的反应容器中，加料完毕，保温反应2 3小时，得到聚氨酯预聚体；
2、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成将聚氨酯预聚体降温至50°C以下，然后滴加含有引发剂、阻聚剂的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完毕后，反应2 3小时，反应结束后得到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物；
3、将称取的无水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中，以终止体系中未反应的异氰酸根，反应时间为0. 5^1小时，反应结束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂，其固含
配比面涂树脂
复配稀释剂施工粘度(25c 施工温度、湿度 UV主波长
光固化功率
光照时间光照距离
量(重量％) ^ 90%o实施例7 喷涂真空镀膜面漆涂料配方及エ艺(推荐)
用实施例I的方法制备的面涂树脂与复配稀释剂复配成面涂料，按照如下配比和エ艺条件进行光固化。
100份 100份
C 涂 4#)13 14 S
10 30° C、60 80%
365 nm 80 ff/cm 30 s 15 cm
:将面漆涂料喷涂在塑料树脂片材(预先清洁过的)上，于40±5 ° C流平2飞 min,在1000 W萊灯福照下固化后真空锻招。所用复配稀释剂的制备方法选择ー种活性稀释剂(如TPGDA、TMPTA或HDDA中的任ー种)，再配以2-3种(如正丁醇和异丙醇、丁酮与环己酮、醋酸こ酯和醋酸丁酷、苯和甲苯)有机试剂配制成复配稀释剂(配方一例醋酸こ酷/异丙醇/正丁醇=2:1:1)，调节底涂料体系的粘度至施工粘度亦可。涂料(面漆)性能检测
粘度(25° C、涂 4# 杯):13^16 s 铅笔硬度2H
60°光泽度> 90
柔韧性(mm) < 3 mm
附着力(百格法) 〈I级耐酒精试验合格
权利要求
1.一种紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于由下述重量配比原料制成脂肪族二异氰酸酯2(Γ45;多元醇三丙烯酸酯40 75;三元醇5 15 ；无水乙醇 3 8 ；引发剂、阻聚剂为上述原料总量的O. 0Γ0. 05%。
2.根据权利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于，所述的脂肪族二异氰酸酯采用下列一种或几种六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI )、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI )。
3.根据权利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜涂料树脂，其特征在于，所述的多元醇三丙烯酸酯采用下列一种或二种季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯。
4.根据权利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂， 其特征在于，所述的三元醇采用下列一种或几种甘油(分子量92)、聚醚三元醇(分子量 150)、聚醚二兀醇(分子量200)。
5.根据权利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于，所述的引发剂采用下列一种或几种二月桂酸二丁基锡、三乙烯二胺、辛酸亚锡和环烷酸锌。
6.根据权利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂， 其特征在于，所述的阻聚剂采用下列一种或几种苯酚、对甲氧基苯酚、对甲氧基苯二酚、 2，2，6，6-四甲基-哌啶氮氧自由基(TEMPO)。
7.根据权利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，其特征在于，按重量比计，原料配比如下脂肪族二异氰酸酯2(Γ45;多元醇三丙烯酸酯40 75;三元醇10 25 ；无水乙醇 3 8 ；引发剂、阻聚剂为上述原料总量的O. 0Γ0. 05%。
8.根据权利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂的制备方法，其特征在于(1)聚氨酯预聚体的合成将三元醇缓慢滴加到装有脂肪族二异氰酸酯的反应容器中， 加料完毕后，保温反应，得到聚氨酯预聚体；(2)聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成将聚氨酯预聚体降温至50°C以下，然后滴加含有引发剂、阻聚剂的多元醇三丙烯酸酯混合物，滴加完毕后，进行反应，反应结束后得到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物；(3)将称取的无水乙醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中，以终止体系中未反应的异氰酸根，反应结束得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂，其固含量(重量％) ^ 90%。
9.根据权利要求8所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂的制备方法，其特征在于(1)聚氨酯预聚体的合成将三元醇缓慢滴加到装有脂肪族二异氰酸酯的反应容器中， 加料完毕后，保温反应2 3小时，得到聚氨酯预聚体；(2)聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成将聚氨酯预聚体降温至50°C以下，然后滴加含有引发剂、阻聚剂的多元醇三丙烯酸酯混合物，滴加完毕后，反应2 3小时，反应结束后得到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物；(3)将称取的无水乙醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中，以终止体系中未反应的异氰酸根，反应时间为O. 5^1小时，反应结束得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂，其固含量(重量％)> 90%ο
10.一种真空镀膜面漆涂料，其包括如权利要求I 一 7任一项的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂，以及适量的稀释剂。
全文摘要
本发明涉及一种紫外光固化二官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜底漆涂料树脂及其制备方法，其配方包括如下重量比原料脂肪族二异氰酸酯10~30；(甲基)丙烯酸羟基酯5~25；聚酯(醚)二元醇40~100；无水乙醇3~8；阻聚剂、引发剂占上述原料总量的0.01-0.05%；经氨酯化等反应而成，适用于汽车、家用电器、日用包装、工艺装饰等领域真空镀膜的底漆涂料。
文档编号C08G18/10GK102585157SQ20121006471
公开日2012年7月18日 申请日期2012年3月13日 优先权日2012年3月13日
发明者刘晓暄, 张永涛, 王兆勤, 黄剑彬, 黄洪填, 黄鸿宏 申请人:广东深展实业有限公司