一种钯催化剂、其制备方法及其用途的制作方法

文档序号:3630513阅读:801来源:国知局
专利名称:一种钯催化剂、其制备方法及其用途的制作方法
技术领域
本发明涉及一种钯催化剂及其制备方法,尤其涉及一种引发异腈聚合的催化剂及其制备方法。属于聚合物催化领域。
背景技术
聚异腈是第一个被报道的具有稳定螺旋构象的聚合物,在手性分子识别,不对称催化以及对映体分离等领域都有重要的研究意义和应用前景。如今异腈聚合最常用的催化剂是过渡金属络合物,如Ni (II),Pd(II)-Pt(II)或Rh(III)络合物。Ni(II)是最早发现用于异腈聚合的标准催化剂,主要有NiCl2 · 6H20, Ni (Cl O4)2 · 6H20, Ni (acac) 2等形式,其中NiCl2 · 6H20, Ni (ClO4)2 · 6H20对脂肪族异腈的活性聚合有效,而Ni (acac) 2则是乙烯基异腈聚合的高效催化剂。而Pd(II)-Pt(II)络合物主要用于芳香族异腈的聚合,得到的聚合物具有分子量分布窄,单体转化率高等特性。然而,邻位连有大取代基的苯异腈不能被Ni (II)和Pd(II) -Pt(II)络合物引发聚合,Yamamoto等人通过不断实验最终得出这类邻位连有大取代基团的苯异腈的聚合可以通过有机铑络合物来实现。但是这些催化剂均有其不足之处,如二价镍盐催化的可控性差;Pd_Pt络合物的结构不易裁剪和修饰,聚合过程对氧气和水很敏感,并且金属Pt价格昂贵;铑络合物合成困难,且聚合过程中需要加入大量的配体添加剂等。因此,本领域的技术人员致力于开发一种新的催化活性高、性质稳定、合成容易的催化剂用于催化异腈类化合物的活性聚合,从而为聚异腈的可控合成提供新的聚合方法和聚合体系。

发明内容
本发明旨在提供一种钯催化剂、其制备方法及其用途,本发明钯催化剂用于苯异腈类化合物聚合,催化活性高、性质稳定,且合成容易。本发明的钯催化剂具有很好的稳定性,容易合成,结构易于修饰和裁剪,聚合时单体转化率较高,得到的聚苯异腈分子量分布窄,表明该聚合反应具有活性可控的特性,其结构通式如下
权利要求
1.一种钯催化剂,其特征在于其结构由如下通式表示
2.—种权利要求1所述的钯催化剂的制备方法,其特征在于按以下步骤操作a、将三甲基硅乙炔和苯取代物溶于三乙胺中,以四(三苯基磷)化钯和碘化亚铜为催化剂,在氮气气氛中于55°C反应20h,加水淬灭反应,分离、洗涤并干燥后得到中间体I ; 所述苯取代物的结构通式为
3.—种权利要求1所述的钯催化剂的用途,其特征在于在苯异腈类单体聚合反应时作为催化剂的应用。
全文摘要
本发明公开了一种钯催化剂、其制备方法及其用途,其中钯催化剂的结构由如下通式表示上式中R选自-CH2CH3或-Ph;R1选自-CH3、-CF3、-H、-F、-NO2、-OCH3或-COOCH3。本发明钯催化剂具有很好的催化异腈聚合能力,合成容易,稳定性好,可用于异腈单体的活性/可控聚合,所得的聚异腈具有较高的分子量和较窄的分子量分布。
文档编号C08G73/00GK103012785SQ201210571889
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月26日 优先权日2012年12月26日
发明者吴宗铨, 薛雅欣, 刘娜, 贺晓悦, 高龙美, 田发银 申请人:合肥工业大学
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