一种生产钯催化剂的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种催化剂的制备工艺，特别是一种生产钯催化剂的方法。 技术背景
[0002] 提高钯离子和钯原子在树脂载体中的稳定性是决定成败的关键。钯流失是高附载 钯催化剂失活的主要原因。在加氢反应阶段，钯可能会形成可溶的复杂化合物而流失。钯碳 催化剂中钯流失的主要原因与制造过程中Pd晶粒集中在树脂表面深浅度有关，渗入较浅， 容易造成Pd流失。
[0003] CN101495231用于以高生产率由烯烃或A，B-不饱和醛制备A，B-不饱和羧酸的含钯 催化剂、该催化剂的制备方法以及以高生产率制备A，B-不饱和羧酸的方法。在本发明中，通 过包括用式(1)所示的化合物(A)将氧化状态的钯还原的工序的方法制备含钯催化剂。
[0004] CN1883793公布了一种纳米钯催化剂及其制备方法，是由水溶性无机钯盐和水溶 性高分子在低碳醇溶剂中于60~90°C条件下反应得到的聚合物负载纳米钯催化剂。当其用 于制备联苯类化合物时，则以为水溶剂，无机碱代替有机碱进行合成，简化了工艺过程，避 免了更多的三废。
[0005] 以上发明催化剂以及现有市售的催化剂品种普遍具有使用寿命短，活性低的缺点
【发明内容】
[0006] 针对现有技术的不足，本发明公开了一种生产钯催化剂的方法。本发明所述生产 钯催化剂的方法可由以下步骤实现
[0007] 1)将质量百分比浓度为10-30 %的氯化钯水溶液、2，2-联吡啶和马来酸按质量比 100:1-5:0.1-0.5混合后进行反应，所述反应温度为30~100°C，反应时间为4-10h，反应结 束得到配合物，备用；
[0008] 2)将高分子硅酮粉在乙醇溶剂中浸泡2~5h，高分子硅酮粉与乙醇溶剂质量比=1 :3-10,再加入步骤1)制备得到的配合物进行反应，所述配合物质量为高分子硅酮粉质量的 10-50%，反应温度为0~30°C，反应时间为10~20h，反应结束后洗涤，干燥，焙烧，即得到产 品。
[0009] 本发明中的高分子硅酮粉可市售取得，如可选用建德市凯杰塑料增韧材料有限公 司生产的产品。2，2-联吡啶为市售产品。如可选用上海永增化工有限公司生产的产品。
[0010] 发明的有益效果
[0011] 本发明中的高分子硅酮粉可更有效的负载钯溶液和马来酸和2,2-联吡啶 (C10H8N 2)配体，进一步增强了催化活性，对抑制副反应非常有效，使钯的稳定性得到提高从 而提高了加氢反应的选择性。
【具体实施方式】
[0012] 以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
[0013] 实施例l:
[0014] 1)在50(^反应器中，加入1001^质量百分比浓度为20%的氯化钯水溶液、2敁2,2-联吡啶，0.3Kg马来酸混合后进行反应，所述反应温度为60°C，反应时间为7h，反应结束得到 配合物，备用；
[0015] 2)在1000L反应器中，将lOOKg高分子硅酮粉在600Kg乙醇溶剂中浸泡4h，再加入 30Kg步骤1)制备得到的配合物进行反应，反应温度为10°C，反应时间为16h，反应结束后洗 涤，干燥，焙烧，即得到产品。样品编号K01。
[0016] 实施例2:
[0017] 1)在500L反应器中，加入lOOKg质量百分比浓度为10%的氯化钯水溶液、lKg2,2- 联吡啶，O.lKg马来酸混合后进行反应，所述反应温度为30°C，反应时间为10h，反应结束得 到配合物，备用；
[0018] 2)在1000L反应器中，将lOOKg高分子硅酮粉在300Kg乙醇溶剂中浸泡2h，再加入 l〇Kg步骤1)制备得到的配合物进行反应，反应温度为0°C，反应时间为20h，反应结束后洗 涤，干燥，焙烧，即得到产品。样品编号K02。
[0019] 实施例3:
[0020] 1)在50(^反应器中，加入1001^质量百分比浓度为30%的氯化钯水溶液、5敁2,2-联吡啶，〇.5Kg马来酸混合后进行反应，所述反应温度为100°C，反应时间为4h，反应结束得 到配合物，备用；
[0021] 2)在1000L反应器中，将lOOKg高分子硅酮粉在1000Kg乙醇溶剂中浸泡5h，再加入 50Kg步骤1)制备得到的配合物进行反应，反应温度为30°C，反应时间为10h，反应结束后洗 涤，干燥，焙烧，即得到产品。样品编号K03。
[0022] 对比例1
[0023] 不加入2,2_联吡啶，其它步骤与实施例1完全相同，样品编号K04。
[0024] 对比例2
[0025]不加入马来酸，其它步骤与实施例1完全相同，样品编号K05。
[0026] 对比例3
[0027] 不加入2，2_联吡啶，马来酸参与聚合，其它步骤与实施例1完全相同，样品编号 K06〇
[0028]使用效果评定：
[0029]将50ml实施例1-3及对比例1-3中的催化剂，下装处理过的石英砂，分层放入内径 20mm的5L不锈钢反应器中，先通入氢气将钯离子还原为钯原子，16h后，加入丙酮、水，空速 1.2L/h，反应温度120°C，压力6.OMPa，氢气循环使用，连续运行5个月，测得丙酮转化率及选 择性如下：
[0031]由上可知，本发明中各个实施例的载钯催化剂样品，连续使用5个月，最佳配方丙 酮转化率大于48 %，甲基异丁基酮选择性大于95 %，催化活性好，选择性高，使用寿命长，不 失为一种较为理想的催化剂，市场前景看好。
【主权项】
1. 一种生产钯催化剂的方法，其特征为包括以下步骤 1) 将质量百分比浓度为10-30 %的氯化钯水溶液、2，2-联吡啶和马来酸按质量比100: 1-5:0.1-0.5混合后进行反应，所述反应温度为30~100°C，反应时间为4-10h，反应结束得 到配合物； 2) 将高分子硅酮粉在乙醇溶剂中浸泡2~5h，羧基化单壁碳纳米管与乙醇溶剂质量比 = 1:3-10,再加入步骤1)制备得到的配合物进行反应，所述配合物质量为羧基化单壁碳纳 米管质量的10-50%，反应温度为0~30°C，反应时间为10~20h，反应结束后洗涤，干燥，焙 烧，即得到产品。
【专利摘要】本发明公开了一种生产钯催化剂的方法，使用高分子硅酮粉作为载体负载氯化钯配合物，增强了催化活性，对抑制副反应非常有效，使钯的稳定性得到提高从而提高了加氢反应的选择性。
【IPC分类】B01J31/28, B01J31/22
【公开号】CN105709840
【申请号】CN201610026956
【发明人】王琪宇, 马骏
【申请人】张玲