挤出吹塑成型制品的制作方法
【专利摘要】挤出吹塑成型(EBM)制品，包含一种具有二羧酸组分和二醇组分的聚酯。所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基。所述二醇组分包含至少88mol%的乙二醇残基和7-12mol%的双官能二醇残基，例如1,4-环己烷二甲醇。这种EBM制品可以显示出降低的雾度，减少的鲨鱼皮，和/或在PET回收中增加的相容性。
【专利说明】挤出吹塑成型制品
发明领域
[0001]本发明一般涉及由对苯二甲酸或其酯，或其混合物，和88-93mol%的乙二醇制成的聚酯组合物，其已经被发现特别适用于挤出吹塑成型和/或异型材挤出，同时具有与消费后回收(PCR)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)料流的改善兼容性。
[0002]发明背景
消费者重视看见他们包裹的内容物的能力。消费者也欣赏由聚酯制造的容器的韧性和光泽。由于这种属性组合，通过注射拉伸吹塑成型方法(ISBM)制备的由聚对笨二甲酸乙二醇酯制造的容 器是市场上最普通类型的透明容器。然而，ISBM方法被限制于均匀形状并且不能制造包含贯通把手的瓶子。在抓握圆形或方形容器变得不方便的较大瓶尺寸，把手是合乎人意的。含有贯通把手的较大尺寸瓶被认为仅通过挤出吹塑成型(EBM)方法制备。
[0003]典型的挤出吹塑成型制造方法包括:1)在挤出机中熔融树脂；2)通过模头挤出熔融的树脂以形成熔融聚合物的管(即型坯);3)在型坯周围夹紧具有期望的最终形状的模具；4)向型坯中吹入空气，导致挤出物拉伸和扩展以填充模具；5)冷却成型的制品；6)从模具中顶出制品；和7)移除来自制品的多余的塑料(俗称溢料)。
[0004]在将模具围绕型坯夹紧之前，在该方法中挤出的热的型坯通常必须在其自身重量下挂几秒钟。在这一段时间内，挤出物必须具有良好的熔融尺寸稳定性，也被称为熔体强度。熔体强度直接与在低剪切速率，例如I秒H下材料的粘度相关。具有良好熔体强度(即高粘度)的材料可以抵抗拉伸和流动(又名下垂)(其将引起型坯中的不均匀材料分布)并且抵抗型坯壁的变薄。挤出的型坯的下垂与型坯的重量直接有关，其中较大和较重的型坯将具有更大的下垂倾向。当瓶子尺寸增加时需要更重的型坯，由此更大的瓶的制备需要更高的熔体强度。当型坯被吹成瓶时，具有高熔体强度的材料还将抗撕裂。因此,要求良好的熔体强度以形成良好质量的容器，特别是较大尺寸的那些，其具有均匀的侧壁厚度且其将在扩展期间(即吹塑)不撕裂。
[0005]不幸地是，在高速下挤出会在挤出部件或制品的表面上产生一种称为“鲨鱼皮”的状况。鲨鱼皮(熔体破裂的一种形式)作为霜状的白色磨砂表面薄雾是肉眼可观察到的，并且在透明的瓶子中是一种不希望的缺陷。鲨鱼皮是当熔融聚合物以高剪切速率在金属表面，例如挤出机的模头的表面上流动时发生的流变学流动不稳定现象。由于需要得到合理的快的生产速率同时产生重量轻的瓶子的薄壁,通常在模头产生100秒―1和1000秒―1之间的剪切速率。
[0006]鲨鱼皮可以通过提高工艺熔体温度来避免，其降低了材料的粘度，但也导致了熔体强度的降低。然而，与熔体强度相关的剪切速率通常仅为I秒―1左右。因此，对于挤出吹塑成型来说，在低剪切速率下具有良好的熔体强度(即高粘度)和在高剪切速率下具有对鲨鱼皮的抗性(即低粘度)的材料是高度希望的。这种行为被称为剪切变稀。
[0007]由于它们相对低的比浓对数粘度(IhV≤0.90dL/g)和高的结晶熔点(>245°C)(这使得它们在将它们加工成挤出吹塑成型制品所需的温度下具有低熔体强度)，用于ISBM饮料容器的典型的PET树脂被认为难以挤出吹塑成型。这些ISBM PET树脂可被进一步固态化以增加粘度，但这些组合物仍然不具有足够的剪切变稀行为以防止鲨鱼皮。已经做出了多种尝试以将支化剂添加到PET中来改善剪切变稀特性，但这些组合物被认为要求固态化。固态化的支化PET组合物特别易于在EBM方法期间发生与凝胶和不熔物(unmelts)相关的问题。
[0008]为了克服这些问题，US专利4，983，711描述了与特别可用于挤出吹塑成型方法的PET相关的完全无定形的共聚酯组合物。这些组合物包含具有乙二醇的对苯二甲酸或DMT部分以及25-75mol%的1，4-环己烷二甲醇和0.05_lmol%的支化剂。这些组合物对于挤出吹塑成型的饮料容器来说是特别合乎人意的，因为它们产生了具有与ISBM PET容器相似的透明度、光泽度和韧性的容器。不幸地是，当在高产量加工设备例如EBM轮机上加工时，描述在US4983711中的组合物的共聚酯可能具有高水平的鲨鱼皮问题。
[0009]对于EBM容器，尤其是贯通把手容器，与PET回收料流的兼容性也是希望的性质。消费后塑料回收协会(2000 L Street, N.ff., Suite 835，Washington, D.C.20036)出版了 PET Critical Guidance Document for Innovations ( “CGD”)作为筛选工具以帮助创新者理解创新(例如，新聚酯组合物)对于塑料瓶回收的大致影响。
[0010]http://www.plasticsforming.com/pdf/pet.pdf，访问时间 2011 年7月 25 日。在创新聚酯和几种具体PET工业产品之一的共混物上进行了测试；这些共混物按照CGD中的说明来制备。测试包括过滤性测试、固态化性能测试、特性粘度(ItV)下降试验、熔点测试和色彩测试。CGD还强调了其它问题，例如干燥期间薄片之间没有粘结的必要性。
[0011]不幸的是，由US4，983，711描述的组合物制备的容器可能在PET回收料流中引起问题。来自这些容器的研磨薄片可能粘结到干燥器的壁上或在设置在140-180°C的干燥器中与PET容器薄片聚结。将来自这 些容器的研磨薄片混合入PET容器薄片还会导致模糊的膜、片材或瓶。此外，在US4，983，711中描述的组合物与PET的50/50 wt/wt的共混物下，这些组合物可能降低共混物的熔点温度到超过可接受的限度。合乎人意的解决方案是寻找可以挤出吹塑成型成透明容器，但又将在比它们通常在回收料流中存在的高得多的水平下在PET回收料流中不成为问题的材料。
[0012]因此，在本领域存在对于具有对挤出吹塑成型中的鲨鱼皮的高抗性的透明材料的需求，所述材料在PET回收料流中也将不成为问题。具体地，对于可用于制备挤出吹塑成型容器的材料存在需求，其与回收的PET共混时，不降低共混物的熔点温度到理想的范围之外。
[0013]发明概述
在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包
含:
(a)二羧酸组分，包含:
⑴90-100 mo I的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10 mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
⑴88-93moI的乙二醇残基；和
(ii)7-12 mol%的选自1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1,3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数；
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230_245°C,如在使用回收样品制备方案(Recycle Sample Prep Protocol)制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
[0014]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或其混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数；
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1 dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以I (TC /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0015]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7 to 12 mole%的1，4-环己烧二甲醇残基，
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数；
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol% 为100mol% ；其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以I (TC /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0016]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-0.6mol%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数其中酸残基的总mol%为100mol%,和二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1 dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0017]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mole%选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-0.6mol%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mo 1%为IOOmo 1%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1 dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0018]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7 to 12 mol%的1，4-环己烧二甲醇残基；
(c)0.1-0.6mol%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1 dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0019]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1,3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基，
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9 dL/g，如在`25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0020]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9 dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0021]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的1,4-环己烷二甲醇残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9 dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0022]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mole%选自，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-0.6mol%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0023]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳 原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)至少一种支化剂0.1-0.6mol%的如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0024]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品所述聚酯由以下组分组成:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的1,4-环己烷二甲醇残基；
(c)至少一种支化剂0.1-0.6mol%的如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数 其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0025]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和 (ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数
其中酸残基的总mol%为100mol%,
二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为235-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0026]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为235-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0027]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的1,4-环己烷二甲醇残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和
其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为235-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0028]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过ASTM D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和 其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0029]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol%;
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过ASTM D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和，` 其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的.在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包
含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的1,4-环己烷二甲醇残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过ASTM D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。[0030]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol%;
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过AST M D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0031]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过ASTM D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0032]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的1,4-环己烷二甲醇残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过ASTM D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0033]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:
(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过ASTM D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为235-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0034]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:(i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的至少一种双官能二醇的残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过ASTM D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为235-245°C,在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0035]在一方面，本发明提供了一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含:
(a)二羧酸组分，包含:` (i)90-100mol%的对苯二甲酸残基；
(ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和
(b)二醇组分，包含:
(i)88-93mol%的乙二醇残基，和
(ii)7-12mol%的1,4-环己烷二甲醇残基；
(c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数，
其中酸残基的总mol%为100mol%,和 二醇残基的总mol%为100mol% ；
其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；
其中所述制品具有通过ASTM D1003方法A测定的小于15%的侧壁雾度值；和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为235-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0036]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品；其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
[0037]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品；其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0038]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品，其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的1，4-环己烷二甲醇残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以I (TC /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
[0039]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少650秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品，其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以I (TC /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
[0040]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少650秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品，其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12 mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0041]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少650秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品，其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的1，4-环己烷二甲醇残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以I (TC /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
[0042]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品；其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于10%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245 V，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以I (TC /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。 [0043]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品；其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于10%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0044]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品；其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于10%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的1，4-环己烷二甲醇残基；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
[0045]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品；其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇或它们的混合物的残基，和0.10-1.0mo 1%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数；其中所述聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
[0046]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品；其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇或它们的混合物的残基，和0.10-1.0mol%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数；其中所述聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酚/四氯乙烷中所测定的；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
[0047]在一方面，本发明提供了一种挤出吹塑方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品；其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，其中所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7_12mol%的1，4-环己烷二甲醇残基，和0.10-1.0mo 1%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数；其中所述聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以
0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和其中50wt%的所述聚酯和50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以I (TC /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
[0048]在本发明的一个方面，二乙二醇以2mol%或更少的量存在于可用于本发明的聚酯中。
[0049]在本发明的一个方面，所述支化剂可以选自以下的至少一种:偏苯三甲酸、偏苯三
甲酸酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇和三羟甲基乙烷。
[0050]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型制品，其中双官能二醇残基选自1，4-环己烷二甲醇和新戊二醇的至少一种。
[0051]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型制品，其中双官能二醇残基基本上由乙二醇和1，4-环己烷二甲醇组成。
[0052]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型制品，其中双官能二醇残基由乙二醇和I，4-环己烷二甲醇组成。
[0053]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型制品，其中所述聚酯包含8-10mol%的1，4-环己烷二甲醇残基或10mol%的1，4-环己烷二甲醇残基，其中二醇残基的总摩尔数是100mol%。
[0054]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型制品，其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为 0.7-0.9 dL/g ο
[0055]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型制品，其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为 0.75-0.88 dL/g。
[0056]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型制品，其中聚酯的比浓对数粘度(IhV)为 0.77-0.82 dL/g。
[0057]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型制品，其中所述聚酯组合物可以包括选自以下的至少一种添加剂:着色剂、脱模剂、磷化合物、增塑剂、成核剂、UV稳定剂、玻璃纤维、碳纤维、填料和抗冲击改性剂。
[0058]在本发明的一个方面，所述挤出吹塑成型制品可以是容器。
[0059]在本发明的一个方面，所述挤出吹塑成型制品可以是瓶子。
[0060]在本发明的一个方面，所述挤出吹塑成型制品可以是具有把手的瓶子。
[0061]在本发明的一个方面，所述挤出吹塑成型制品可以是具有至少IL或至少2L的内体积的容器或瓶子，或具有贯通把手的瓶子。
[0062]在本发明的一个方面，提供了一种挤出吹塑成型方法，包括:以至少450秒―1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品，其中所述挤出吹塑成型制品具有小于15%的侧壁雾度。
[0063]在本发明的一个方面，所述挤出吹塑成型方法在至少550秒―1的剪切速率下进行。
[0064]在本发明的一个方面，所述挤出吹塑成型方法产生具有小于10%的侧壁雾度的挤出吹塑成型制品。
[0065]在本发明的一个方面，本发明的挤出吹塑成型方法在至少650秒―1的剪切速率下进行。
[0066]在本发明的一个方面，所述挤出吹塑成型方法产生具有小于5%的侧壁雾度的挤出吹塑成型制品。
[0067]在本发明的一个方面，所述挤出吹塑成型方法产生了一种成型制品，例如具有至少IL或至少2L的内体积的容器或瓶，或具有贯通把手的瓶。
[0068]本发明被认为提供了一种对于挤出吹塑成型中的鲨鱼皮具有高抗性的透明材料。本发明还被认为适用于挤出吹塑成型成`透明的容器并且被认为具有在PET回收料流中不存在问题的额外的优点，特别是对于PET回收料流熔点温度具有可接受的有限的影响。
[0069]发明详述
通过参考以下本发明的某些实施方案的详细说明和实施例，本发明可以被更容易地理解。根据本发明的目的，本发明的某些实施方案被描述在发明概述中，并在下文中进一步描述。此外，本文描述了本发明的其它实施方案。
[0070]认为可用于本发明中的由对苯二甲酸、其酯、和/或其混合物，乙二醇，和至少一种双官能二醇，以及支化剂形成的某些聚酯和/或聚酯组合物可以具有两种或更多种以下性质的独特组合:
(I)当在高剪切条件下挤出吹塑成型时很少或没有雾度；(2)当在高剪切条件下挤出吹塑成型时对于鲨鱼皮的形成的高抗性；(3)在PET回收料流中可兼容；和(4)该聚酯与PET回收标准物的50:50的重量比的共混物的熔点温度(Tm)大于235°C或大于230°C。
[0071]认为挤出吹塑成型方法和/或在制备根据本发明的制品中使用的方法被改进，因为例如所述挤出吹塑成型方法可以在更高的输出速率下进行。
[0072]本文所使用的术语“聚酯”旨在包括“共聚酯”和被理解为是指通过一种或多种双官能羧酸和/或多官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物和/或多官能羟基化合物的反应制备的合成聚合物。通常双官能羧酸可以是二羧酸，双官能羟基化合物可以是二元醇，例如二醇和二元醇。本文所使用的术语〃 二醇〃包括但不限于二元醇、二醇和/或多官能羟基化合物，例如支化剂。本文所使用的术语"二羧酸"旨在包括二羧酸以及多官能羧酸和二羧酸或多官能羧酸(例如支化剂)的任何衍生物。术语“二羧酸”还包括可用于与二醇的反应方法中以制备聚酯的相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐和/或它们的混合物。或者双官能羧酸可以是羟基羧酸，例如对羟基苯甲酸，并且双官能羟基化合物可以是带有两个羟基取代基的芳香环，例如对苯二酚。本文所使用的术语“残基”是指由相应单体通过缩聚和/或酯化反应并入聚合物的任何有机结构。本文所使用的术语“重复单元”是指具有通过羰氧基键合的二羧酸残基(酸残基)和二醇残基(二醇残基)的有机结构。因此，例如，术语“二羧酸残基”与术语“酸残基”可互换使用，并且可以衍生自二羧酸单体或其相关的酰卤、酯、盐、酸酐和/或它们的混合物。本文所使用的术语"对苯二甲酸"旨在包括对苯二甲酸本身和其残基以及对苯二甲酸的任何衍生物，包括其相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合的酸酐和/或其混合物或其可用于与醇的反应方法中以制备聚酯的残基。
[0073]在本发明中使用的聚酯通常可以通过二羧酸和二醇制备，它们以基本相同的比例反应并且作为它们相应的残基并入聚酯聚合物中。因此，本发明的聚酯可以含有基本相同摩尔比例的酸残基(100mol%)和二醇残基(100mol%)，使得重复单元的总摩尔数等于100mol%。因此，本发明公开内容中提供的摩尔百分数可以基于酸残基的总摩尔数，二醇残基的总摩尔数，或重复单元的总摩尔数。例如，基于总的酸残基，包含10mol%间苯二甲酸的聚酯是指该聚酯在总的100mol%的酸残基中含有10mol%的间苯二甲酸残基。因此，在每IOOmol的酸残基之中存在IOmol的间苯二甲酸残基。在另一实施例中，在总的100mol% 二醇残基中含有15mol%的1，4-环己烧二甲醇的聚酯在每IOOmol的二醇残基之中具有15mol的1，4-环己烷二甲醇残基。此外，例如含有0.5mol%的偏苯三甲酸酐残基的聚酯对于每IOOmol的酸残基含有0.5mol的偏苯三甲酸酐残基。同样地，含有0.5mol%的三羟甲基丙烷残基的聚酯对于每IOOmol的酸残基含有0.5mol的三羟甲基丙烷残基。
[0074]本文所使用的术语“支化剂”等同于支化单体并且是具有可以与聚酯的双官能单体反应的羟基或羧基取代基的多官能化合物。术语“多官能”是指不是单官能或双官能的官能化合物。
[0075]本文所使用的术语“挤出吹塑成型方法”具有对本领域技术人员来说通常的含义并且包括任何在本领域已知的挤出吹塑成型制造方法。虽然不限于此，但挤出吹塑成型制造方法的典型描述包括:1) 在挤出机中熔融树脂；2)通过模头挤出熔融的树脂以形成熔融聚合物的管(即型坯);3)在型坯周围夹紧具有期望的最终形状的模具；4)向型坯中吹入空气，导致挤出物拉伸并且扩展以填充模具；5)冷却成型的制品；6)从模具中顶出制品；和7)移除来自制品的多余的塑料(俗称溢料)。本文所使用的术语“挤出吹塑成型制品”是任何通过挤出吹塑成型方法制备的制品，包括但不限于容器、瓶子或贯穿把手瓶。
[0076]本文所使用的术语“容器”被理解为是指其中保持或储存材料的容器。容器包括但不限于瓶子、包、小瓶、管和罐。这些类型的容器在工业上的应用包括但不限于食品、饮料、化妆品和个人护理应用。
[0077]本文所使用的术语“瓶子”被理解为是指能够储存或保持液体的包含塑料的容器。
[0078]本文所使用的术语“雾度”是漫透射率与总透光率的比率。根据ASTM D1003方法A在挤出吹塑成型制品的侧壁上测量雾度并且作为百分比计算。使用BYK-GardnerHazeGuard Plus来测量雾度。
[0079]本文所使用的术语“比浓对数粘度”或“ IhV”是聚合物的稀释溶液的粘度，具体地IhV被定义为在指定的25°C或30°C的温度下在每50ml溶液0.25g聚酯的浓度下60/40 (wt/Wt)苯酚/四氯乙烷的粘度。
[0080]本文所使用的术语“特性粘度”或“ItV”是溶质的浓度外推至零浓度时溶液比粘度与溶质浓度之比。I tv可以由测量的比浓对数粘度计算。
[0081]本文所使用的术语“熔点温度”或“Tm”是DSC热曲线上的最小吸热峰。
[0082]本文所使用的术语“PET回收标准物”是指用于检测给定聚酯与PET回收料流的相容性的原生树脂并且在本文中进一步定义。
[0083]本文所使用的术语“回收样品制备方案(Recycle Sample Prep Protocol)”是指制备样品的方法，所述样品包括给定的聚酯和对照PET树脂并且在本文中进一步定义。对照PET树脂可以是PET回收标准物树脂。
[0084]本文所使用的术语“剪切速率”具有对本领域技术人员来说其通常的含义，即施加剪切的速率，并且单位为秒的倒数(S—1)。
[0085]本文所使用的术语“固态缩聚”是指通过使固体粒料经受升高的温度以提高粒料的比浓对数粘度(IhV)至少0.01dL/g，更典型地0.05-0.5dL/g的所述粒料分子量的增加。因此，如果聚酯未经受固态缩聚，则最终的聚酯粒料的比浓对数粘度与由熔融相反应器流出物制备的无定形粒料的比浓对数粘度的差异小于0.01dL/go
[0086]在某些实施方案中，用于制备可用于本发明的聚酯的二羧酸组分可以包含对苯二甲酸或其酯(例如对苯二甲酸二甲酯)或对苯二甲酸残基和其酯的混合物，或由或基本上由对苯二甲酸或其酯(例如对苯二甲酸二甲酯)或对苯二甲酸残基和其酯的混合物组成。在某些实施方案中，对苯二甲酸残基可以构成用于形成可用于本发明的聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。在一个实施方案 中，对苯二甲酸二甲酯是用于形成可用于本发明的聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。在某些实施方案中，对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯和/或它们的混合物在所述聚酯中以基于总酸残基的以下量之一存在:85-100mol% ；或 90-100mol%,或 93-100mol% ；或 95_100mol% ；或 96_100mol% ；或 97_100mol% ；或98-100mol% ;或 99-100mol% ;或 100mol%。
[0087]除了对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯之外，可用于本发明的聚酯的二羧酸组分可以包含最多15mol%,最多10mol%,最多7mol%,最多5mol%,最多4mol%,最多3mol%,最多2mol%或最多lmol%的一种或多种改性用芳族二羧酸。而另一个实施方案含有0mol%的改性用芳族二羧酸。因此，如果存在，则预期一种或多种改性用芳族二羧酸的量可以在任何这些前述的端点值的范围，包括例如0.01-10mol%,0.01-5mol%和0.01_lmol%。在一个实施方案中，可以用于本发明的改性用芳族二羧酸包括但不限于具有最多20个碳原子的那些，并且可以是线性的、对位取向的或对称的。可以用于本发明的改性用芳族二羧酸的实例包括但不限于间苯二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、1，4_，1,5-, 2,6-, 2，7-萘二甲酸和反式-4，4’-二苯乙烯二甲酸和它们的酯。在一个实施方案中，改性用芳族二羧酸是间苯二甲酸。
[0088]可用于本发明的聚酯的二羧酸组分可以用至多15mol%，至多10 mol%，至多7mole%,至多5mol%,至多4mol%,至多3mol%,至多2mol%,或至多Imo 1%的一种或多种含有2-16个碳原子的脂族二羧酸改性，所述脂族二羧酸例如为环己烷二羧酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二酸。某些实施方案还可以包含0.01-10mol%、0.l-5mol%或l_5mol%的一种或多种改性用脂族二羧酸。而另一实施方案含有Omol%的改性用脂族二羧酸。在一个实施方案中，在本发明的改性用脂族二羧酸组分中提供有己二酸和/或戊二酸。
[0089]可以使用对苯二甲酸的酯和所述其它改性用二羧酸或它们相应的酯和/或盐代替所述二羧酸。二羧酸酯的合适的实例包括但不限于二甲基酯、二乙基酯、二丙基酯、二异丙基酯、二丁基酯和二苯基酯。在一个实施方案中，所述酯选自以下的至少一种:甲基酯、乙基酷、丙基酷、异丙基酷和苯基酷。
[0090]在本发明的某些实施方案中，在制备可用于本发明的聚酯中采用的二醇组分可以包含乙二醇和一种或多种双官能二醇，由或基本上由乙二醇和一种或多种双官能二醇组成，所述双官能二醇选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇(CAS登记号652-67-5)、二乙二醇、1，2-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇和它们的混合物。当二醇组分包含1，4-环己烷二甲醇和乙二醇的残基时，这些组分可以以下列范围组合之一存在:4-15mol%的1，4-环己烷二甲醇，和85-96mol%的乙二醇；4_12mol%的1，4-环己烷二甲醇，和88_96mol%的乙二醇；4-10mol%的1,4-环己烷二甲醇，和80_96mol%的乙二醇；5_15mol%的1，4-环己烷二甲醇，和 85_95mol% 的乙二醇；5_12mol% 的 1，4-环己烧二甲醇和 88_95mol% 的乙二醇；5_10mol%的1，4-环己烷二甲醇，和90-95mol%的乙二醇；6_15mol%的1，4-环己烷二甲醇，和85-94mol% 的乙二醇；6_12mol% 的 1，4-环己烷二甲醇，和 88_94mol% 的乙二醇；6_10mol% 的
I,4-环己烷二甲醇，和90-94mol%的乙二醇；7_15mol%的1，4-环己烷二甲醇，和85_93mol%的乙二醇；7-12mol%的1,4-环己烷二甲醇，和88_93mol%的乙二醇；7_llmol%的1，4_环己烷二甲醇，和89-93mol%的乙二醇；7_10mol%的1，4-环己烷二甲醇，和90_93mol%的乙二醇；8-15mol%的1，4-环己烷二甲醇和85_92mol%的乙二醇；和8_12mol%的1，4-环己烷二甲醇和88-92mol%的乙 二醇。
[0091]当采用1，4-环己烷二甲醇作为二醇组分的全部或部分时，所述1，4-环己烷二甲醇可以是顺式的、反式的或其混合。顺式/反式1，4-环己烷二甲醇的摩尔比可以在50/50至0/100或在40/60至20/80的范围内变化。在一个实施方案中，所述1，4-环己烷二甲醇具有60/40至40/60的顺式/反式比或70:30至30:70的顺式/反式比。在另一个实施方案中，反式-环己烷二甲醇可以以60-80mol%的量存在，和顺式-环己烷二甲醇可以以20-40mol%的量存在，其中顺式-环己烷二甲醇和反式-环己烷二甲醇的总百分数等于100mol%。在特别的实施方案中，反式-环己烷二甲醇可以以60mol%的量存在和顺式-环己烷二甲醇可以以40mol%的量存在。在特别的实施方案中，反式-环己烷二甲醇可以以70mol%的量存在和顺式-环己烷二甲醇可以以30mol%的量存在。
[0092]在某些实施方案中，可用于本发明的聚酯的二醇组分可以含有至多lm0l%、5m0l%、7mol%或10mol%的一种或多种不是乙二醇、二乙二醇或1，4-环己烷二甲醇的改性用双官能二醇。在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以含有0.01-5mol%的一种或多种不是乙二醇、二乙二醇或1,4-环己烷二甲醇的改性用双官能二醇。在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以含有0.01-2.5mol%的一种或多种不是乙二醇、二乙二醇或1，4-环己烷二甲醇的改性用双官能二醇。在另一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以含有0mol%的改性用二醇。
[0093]可用于本发明的聚酯的改性用二醇指的是不同于1，4_环己烷二甲醇、二乙二醇和乙二醇并且可以含有2-16个碳原子的二醇。合适的改性用二醇的实例包括但不限于1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、对二甲苯二醇、聚四亚甲基二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、异山梨醇和它们的混合物。在另一个实施方案中，改性用二醇包括但不限于1，3-丙二醇和1，4- 丁二醇的至少一种。
[0094]在一个实施方案中，二乙二醇不作为单独的单体添加，而是在聚合期间形成。
[0095]在某些实施方案中，所述聚酯含有支化剂，所述支化剂可以以下列范围的支化残基的量存在:0.05-2.0mo 1%, 0.05-1.5mol%, 0.05-1.0mo 1%, 0.05-0.8mol%, 0.05-0.6mol%,0.1-2.0mo 1%, 0.1-1.5mol%, 0.1-1.0mo 1%, 0.1-0.8mol%, 0.1-0.6mol%, 0.2-2.0mo 1%,0.2-1.5mol%, 0.2-1.0mo 1%, 0.2-0.8mol%, 0.2-0.6mol%, 0.3-2.0mo 1%, 0.3-1.5mol%,0.3-1.0mo 1%, 0.3-0.8mol%, 0.3-0.6mol%, 0.5-2.0mo 1%, 0.5-1.5mol%, 0.5-1.0mo I % 或0.5-0.8 mol%。当支化剂具有羟基取代基时，支化残基的摩尔百分数基于二醇残基的总摩尔百分数，当支化剂具有酸取代基时(包括相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合的酸酐和/或它们的混合物)，支化残基的摩尔百分数基于酸残基的总摩尔百分数。
[0096]在某些实施方案中，在聚酯中存在的支化剂具有3个或更多个羧基取代基或羟基取代基。支化剂的实例包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、三羟甲基丙烷、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3 -羟基戊二酸、均苯三甲酸等。在一个实施方案中，支化剂残基选自以下至少一种:偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇和三羟甲基乙烷。
[0097]在某些实施方案中，所述支化剂可以在聚酯的聚合之前和/或期间和/或之后添加。因此，可用于本发明的聚酯可以是线性的或支化的。可以将支化单体添加到聚酯反应混合物中或与呈浓缩物形式的聚酯共混，例如在US专利5，654，347和5，696，176中所描述的，它们关于支化单体的公开内容通过引用并入本文。
[0098]在某些实施方案中，本发明的聚酯可以包含至少一种扩链剂。合适的扩链剂包括但不限于多官能(包括但不限于双官能)异氰酸酯、多官能环氧化物，包括例如环氧化酚醛树脂和苯氧基树脂。在某些实施方案中，`可以在聚合过程的最后或在聚合过程之后添加扩链剂。如果在聚合过程之后添加，那么扩链剂可以在转化过程(如注射成型或挤出)期间通过复合(compounding)或加成(addition)并入。所使用的扩链剂的量可以根据所使用的具体单体组成和所需的物理性能而变化，但通常为约0.1-约10wt%J4 0.1-约5wt%，0.1-约2wt%,或0.1-约lwt%,基于聚酯的总重量。
[0099]对于本发明的实施方案，可用于本发明的聚酯可以展现出以下比浓对数粘度中的至少一个(如在25°C 0.25g/50ml的浓度下在60/40 (wt/wt)苯酚/四氯乙烷中所测定的):0.65-1.10 dL/g,0.65-1.00 dL/g,0.65-0.95 dL/g,0.65-0.90 dL/g,0.65-0.85 dL/g、0.65-0.80 dL/g、0.65-0.75 dL/g、0.65-0.72 dL/g、0.65-0.70 dL/g、0.70-1.10 dL/g、0.70-1.00 dL/g、0.70-0.95 dL/g、0.70-0.90 dL/g、0.70-0.85 dL/g、0.70-0.80 dL/g、0.70-0.75 dL/g、0.70-0.72 dL/g、0.72-1.1 dL/g、0.72-1.00 dL/g、0.72-0.95 dL/g、0.72-0.90 dL/g、0.72-0.85 dL/g、0.72-0.80 dL/g、0.72-0.78 dL/g、0.72-0.75 dL/g、0.74-1.10 dL/g、0.74-1.00 dL/g、0.74-0.95 dL/g、0.74-0.90 dL/g、0.74-0.85 dL/g、0.74-0.80 dL/g、0.74-0.78 dL/g、0.76-1.10 dL/g、0.76-1.00 dL/g、0.76-0.95 dL/g、0.76-0.90 dL/g、0.76-0.85 dL/g、0.76-0.80 dL/g、0.76-0.78 dL/g、0.78-1.10 dL/g、0.78-1.0O dL/g,0.78-0.95 dL/g、0.78-0.90 dL/g 和 0.78-0.85 dL/g。
[0100]本发明的组合物可以容易地包括在总的PET回收料流中。由于实际PET回收料流可能具有可变性，所以使用纯的PET回收标准物树脂来进行与总的PET回收料流的兼容性测试。PET回收标准物树脂在本文被定义为包含96-99.5mol%的对苯二甲酸残基和
0.5-4.0mo 1%的间苯二甲酸残基和100mol%的乙二醇残基的PET树脂，基于100mol%酸残基和100mol%的二醇残基(本领域技术人员知道这些PET聚酯包含少量的原位制备的或添加的DEG以维持恒定的最少量的DEG，所述DEG以100mol%的EG的份数计)。消费后塑料回收者协会(Association of Postconsumer Plastic Recyclers)已经开发了 PET CriticalGuidance Document(“CGD”)用于评价新的聚酯与PET回收料流的兼容性。以上定义的PET回收标准物树脂包括但不限于在CGD中列举和在下表中转载的指定的PET对照树脂。
[0101]
【权利要求】
1.一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，所述聚酯包含: (a)二羧酸组分，包含: (i)90-100mol%的对苯二甲酸残基； (ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和 (b)二醇组分，包含: (i)88-93mol%的乙二醇残基，和 (ii)7-12mol%的1，4-环己烷二甲醇残基；和 (c)0.1-1.0mol %的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数， 其中酸残基的总mol%为100mol%,和二醇残基的总mol%为100mol% ； 其中所述聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1 dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的；和 其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
2.权利要求1的制品权利要求1的制品，其中所述支化剂以0.1-0.6mol%的量存在。
3.权利要求1的制品，其中所述聚酯包含8-10mol%的1，4-环己烷二甲醇残基。
4.权利要求1的制品，其中所述聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9 dL/g。
5.权利要求1的制品，其中所述共混物的熔点温度(Tm)为235-245°C。
6.权利要求1的制品，其中不使所述聚酯经受固态缩聚。
7.权利要求1的制品，其包含至少一种选自以下的添加剂:着色剂、脱模剂、磷化合物、增塑剂、成核剂、UV稳定剂、玻璃纤维、碳纤维、填料和抗冲击改性剂、或其混合物。
8.权利要求1的制品，其是容器。
9.权利要求1的制品，其是瓶。
10.一种包含至少一种聚酯的挤出吹塑成型制品，，所述聚酯包含: (a)二羧酸组分，包含: (i)90-100mol%的对苯二甲酸残基； (ii)0-10mol%的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基，和 (b)二醇组分，包含: (i)88-93mol%的乙二醇残基，和 (ii)7 to 12 mol的1，4-环己烧二甲醇残基,和 (c)0.1-1.0mol%的至少一种支化剂，如果所述支化剂具有羟基取代基则基于二醇残基的总摩尔数，否则基于酸残基的总摩尔数， 其中酸残基的总mol%为100mol%,和二醇残基的总mol%为100mol% ； 其中所述聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-1.1dL/g，如在25°C下以0.25g/50ml的浓度在60/40 (wt/wt)苯酹/四氯乙烧中所测定的； 其中所述制品具有通过ASTM D1003测量的小于15%的侧壁雾度值，和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm )为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以10°C /分钟的扫描速率通过ASTMD3418所测定的。
11.权利要求10的制品，其中所述支化剂以0.1-0.6mol%的量存在。
12.权利要求10的制品，其中所述聚酯包含8-10mol%的1，4-环己烷二甲醇残基。
13.权利要求10的制品，其中所述聚酯的比浓对数粘度(IhV)为0.7-0.9dL/g。
14.权利要求10的制品，其中所述共混物的熔点温度(Tm)为235-245°C。
15.权利要求10的制品，其中不使所述聚酷经受固态缩聚。
16.权利要求10的制品，其包含至少一种选自如下的添加剂:着色剂、脱模剂、磷化合物、增塑剂、成核剂、UV稳定剂、玻璃纤维、碳纤维、填料、抗冲击改性剂或它们的混合物。
17.权利要求10的制品，其是容器。
18.权利要求10的制品，其是瓶。
19.一种挤出吹塑成型方法,包括:以至少450秒-1的剪切速率将聚酯挤出吹塑成型以由此形成挤出吹塑成型制品，其中所述挤出吹塑成型制品具有通过ASTM D1003方法A测量的小于15%的侧壁雾度；其中所述聚酯包含二羧酸组分和二醇组分，其中所述二羧酸组分包含至少90mol%的对苯二甲酸残基，所述二醇组分包含88-93mol%的乙二醇残基和7-12mol%的1，4-环己烷二甲醇残基；和其中50wt%的所述聚酯与50wt%的PET回收标准物的共混物的熔点温度(Tm)为230-245°C，如在使用回收样品制备方案制备的样品上以IO0C /分钟的扫描速率通过ASTM D3418所测定的。
20.权利要求19的挤出吹塑成型方法，其中所述挤出吹塑成型是在至少550秒―1的剪切速率下进行的。
【文档编号】C08G63/183GK103717637SQ201280037468
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2012年7月19日 优先权日:2011年7月28日
【发明者】M.A.特里斯, T.J.佩科里尼, R.L.马丁, B.S.比肖普 申请人:伊士曼化工公司