一种制备麦芽三糖的新方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种简捷制备麦芽三糖的新方法，属于有机化学及糖化学技术范畴。
【背景技术】
[0002] 麦芽三糖是一种重要的麦芽寡糖，和其他麦芽寡糖相比其具有更高的持水性，适 度的甜度，具有能量缓释性。在糕点中添加麦芽三糖可以使食品长时间保持松软；麦芽三 糖被人体服用后可以直达肠道，被小肠粘膜的上的糖苷酶水解，迅速补充能量，由于其甜度 适中因此可单独作为饮料的甜味剂，是制备运动型饮料的理想原料之一；麦芽三糖的需要 经过水解才能被吸收，可以避免血糖快速升高带来的健康问题；以对硝基苯酚麦芽寡糖苷 (PNP-Gn)作为底物测定淀粉酶的方法被广泛应用于临床，尤其以麦芽三糖连接的底物，因 其不用辅助酶、精准度高等优点得到了广泛的认可和应用。目前，麦芽三糖的制备主要是通 过以下两种方法：
[0003] 1、以淀粉为原料，首先将淀粉用a _淀粉酶水解，然后再通过麦芽三糖淀粉酶的 水解制得麦芽三糖（郑州工程学院学报2002, 23, 1.)。
[0004] 2、以普鲁兰多糖为原料，通过普鲁兰酶水解制备麦芽三糖（CN200910015419. 3)。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种以普鲁兰多糖为起始原料通过两步反应（乙酰解，脱乙 酰基）制备麦芽三糖的新方法，以降低生产成本，适合工业化生产。
[0006] 本发明涉及一种简捷制备麦芽三糖的新方法，属于有机化学及糖化学技术范畴。 如通式I所示，普鲁兰多糖在相应的乙酰解试剂的作用下生成全乙酰化的麦芽三糖，然后 在甲醇钠的甲醇溶液中脱乙酰基得到目标化合物麦芽三糖。
[0007] 本发明的有益效果：步骤简短、操作简单，避免了使用酶催化所需的繁琐后处理过 程。采用醋酸酐、冰醋酸和浓硫酸为乙酰解试剂，可以避免使用价格昂贵的酶，简化操作同 时降低麦芽三糖的生产成本，适用于大规模制备。 【具体实施方式】：
[0009] 实例 1
[0010] 步骤一：取50mL烧瓶，将lg普鲁兰多糖加入25mL由醋酸酐、冰醋酸和浓硫酸 (5:10:1，v/v/v)组成的乙酰解试剂中，10°C反应180h。停止反应，将反应液倒入到150mL 冰水中，用碳酸氢钠将溶液pH调至中性。然后加入150mL乙酸乙酯萃取。有机相依次用饱 和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水各萃取1次，然后用无水硫酸钠干燥有机相，过滤，浓缩。通 过柱层析（石油醚：乙酸乙酯=5:4)分离得到全乙酰化麦芽三糖353mg(产率为18. 4% )。
[0011] 步骤二：取50mL烧瓶，将lg全乙酰化的麦芽三糖加入20mL pH值为10的甲醇的甲 醇钠溶液中，室温搅拌10小时，用Amberlite IR-120(H+)离子交换树脂中和，抽滤，将滤液 蒸干得到麦芽三糖492mg (产率为94. 3 % )，核磁确认为目标产物麦芽三糖（端基异构体）1 H-NMR(D20, 400MHz) : 8 5. 36 (d, 2H), 5. 18 (d, 0. 5H), 4. 61 (d, 0. 5H), 3. 78-3. 94 (m, 8H), 3. 50-3. 78 (m, 8. 5H)，3. 37 (t, 1H)，3. 22 (t, 0? 5H)。
[0012] 实例 2
[0013] 步骤一：取50mL烧瓶，将lg普鲁兰多糖加入25mL由醋酸酐、冰醋酸和浓硫酸 (4:4:1，v/v/v)组成的乙酰解试剂中，45°C反应12h。后处理同实例1，得到全乙酰化麦芽 三糖322mg(产率为16.8% )。
[0014] 步骤二：同实例1。
[0015] 实例 3
[0016] 步骤一：取50mL烧瓶，将lg普鲁兰多糖加入25mL由醋酸酐和浓硫酸（80:l，v/v) 组成的乙酰解试剂中，60°C反应24h。后处理同实例1，得到全乙酰化麦芽三糖332mg(产率 为17. 3% )。步骤二：同实例1。
[0017] 实例 4
[0018] 步骤一：取50mL烧瓶，将lg普鲁兰多糖加入25mL由醋酸酐和浓硫酸（30:l，v/v) 组成的乙酰解试剂中，15°C反应30h。后处理同实例1，得到全乙酰化麦芽三糖343mg(产率 为17. 9% )。步骤二：同实例1。
【主权项】
1. 本发明提供了一种制备麦芽三糖的新方法。如通式I所示，此方法成本低廉，操作简 单，步骤简捷。该方法通过下列步骤实现：首先pullulan多糖在乙酰解试剂（醋酸酐/冰 醋酸/浓硫酸或者醋酸酐/浓硫酸）中发生乙酰解反应得到全乙酰化的麦芽三糖；全乙酰 化的麦芽三糖在甲醇钠的甲醇溶液中脱掉乙酰基，得到目标产物麦芽三糖。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，pullulan乙酰解过程中所用乙酰解试剂 为醋酸酐/冰醋酸/浓硫酸或者醋酸酐/浓硫酸。其中冰醋酸和醋酸酐的体积比为0-10， 浓硫酸与其他试剂（醋酸酐或冰醋酸/醋酸酐）的体积比为0. 01-0. 15。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，pullulan乙酰解反应温度在0°C _80°C之 间。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，pullulan乙酰解反应时间在5分钟-240 小时之间。
【专利摘要】本发明的目的是提供一种以普鲁兰多糖为起始原料通过两步反应(乙酰解，脱乙酰基)制备麦芽三糖的新方法。如通式I所示，本方法步骤简短、成本低廉、操作简单，大大降低麦芽三糖的生产成本，适用于大规模制备。
【IPC分类】C07H1/00, C07H3/06
【公开号】CN105713051
【申请号】CN201410734001
【发明人】杜宇国, 贺鹏
【申请人】中国科学院生态环境研究中心