一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]本发明首次提出并合成了一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法。
对硝基甲苯类化合物主要用来合成对甲苯胺类化合物，用于还原对硝基甲苯类化合物的还原剂一般有纳米铁酸盐、钯纳米催化剂、功能化的过氧化氢碳纳米管等(Phys.Chem.Chem.Phys., 2015， 17， 1567-1571；J.Mater.Chem.A, 2014， 2， 18848-18860；Chem.Eur.J.2012，18，8634-8640)。以对硝基甲苯类化合物为原料制备I，3-二苯基酮类化合物目前尚没有报道。苯基酮类化合物是生物活性化合物和天然产物的重要构建模块，也是很多复杂有机化合物的关键前体，传统的方法是采用格式试剂或有机锂试剂和腈类化合物通过傅克酰基化、二级醇氧化等制备，这类方法由于区域选择性往往产生难分离的同分异构混合物(Chem.Commun., 2011，47，9501-9503)。文献报道的I，3_二苯基酮类化合物则主要使用苯硼酸、苯乙腈等为原料，在醋酸钯、三氟甲磺酸和水存在下高温反应制备(Tetrahedron Lett., 2014，55，7198-7202.)，而本发明采用对硝基甲苯类化合物为原料，室温条件下就可得到I，3_二苯基酮类化合物(对硝基甲苯二聚物)，具有操作简单，反应条件温和，合成工艺简单等优点。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法。
本发明的又一目的在于提供一种制备对硝基甲苯二聚物的方法，具有原料廉价易得、产物选择性好、操作简单等特点。
为实现上述目的，本发明提供的对硝基甲苯二聚物结构见附图1，其中Ri，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8为氢原子，卤素等。
本发明提供的制备方法，主要步骤是:对硝基甲苯类化合物，碱，溶剂在25 °(:温度下反应0.5?24小时。反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到对硝基甲苯二聚物，产率在50?75%。
所得化合物经核磁共振谱图(1H-NMR和13C-NMR)确认。
本发明采用取代或未取代对硝基甲苯可以直接从市场上购买。
本发明采用的叔丁醇钾，氢氧化钾，氢氧化锂等碱，用量为2个当量。
本发明采用的二甲基亚砜，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺等溶剂，用量为0.5?I毫升。
本发明的柱层析所用的洗脱剂是石油醚或烷烃等。
【附图说明】
图1是对硝基甲苯二聚物的结构图。
图2是以对硝基甲苯类化合物为原料制备对硝基甲苯二聚物的反应方程式的图。
【具体实施方式】
具体制备方法举例:0.3毫摩尔对硝基甲苯，0.6毫摩尔叔丁醇钾和0.5?I毫升二甲基亚砜混合在一起，在25 °C温度下充分搅拌反应0.5小时。反应结束后用10毫升饱和氯化铵水溶液淬灭，乙酸乙酯萃取(3 X 20 mL)，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，硅胶柱柱层析，乙酸乙酯/石油醚梯度洗脱，得到对硝基甲苯二聚物，收率为68%。核磁共振氢谱1H NMR (400MHz, CDCl3) 5(d, 2H, J = 8.7 Hz) 8.22 (d, 2H, J = 8.6 Hz) 8.17 (d, 2H, J =8.7 Hz) 7.43 (d, 2H, J = 8.5 Hz) 4.47 (s, 2H);核磁共振碳谱 13C NMR (100 MHz,CDCl3) 5194.5, 150.6, 147.3, 140.7, 140.5, 130.6, 129.4, 124.1, 123.9, 45.3.本发明涉及一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法，以对硝基甲苯类化合物为原料，在碱性条件下反应，生成对硝基甲苯二聚物。本发明具有操作简单，反应条件温和，合成工艺简单等优点。上述具体实施举例仅是本发明的较佳实例而已，并非是对本发明作其它形式的限制。
【主权项】
2.本发明通常采用的碱为叔丁醇钾，用量为2当量;通常采用的溶剂为二甲基亚砜，用量为0.5?I晕升。
【专利摘要】本发明涉及一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法。所制备的对硝基甲苯二聚物结构式见附图，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8为氢原子，卤素等。制备方法：对硝基甲苯类化合物，碱，溶剂在25℃温度下反应0.5～24小时。反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到对硝基甲苯二聚物，产率在50～75%。其中碱为叔丁醇钾，氢氧化钾，氢氧化锂等；溶剂为二甲基亚砜，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺等。本发明具有操作简单，反应条件温和，合成工艺简单等优点。
【IPC分类】C07C207/00, C07C201/00, C07C205/45, C07C201/12
【公开号】CN105712886
【申请号】CN201510819909
【发明人】李肖微, 李惠静, 吴彦超, 王 琦, 王军利
【申请人】哈尔滨工业大学（威海）