一种阳离子聚合方法与流程

技术特征：

1.一种阳离子聚合方法，该方法包括在溶液聚合条件下，将至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃与引发剂体系中的各组分在至少一种聚合溶剂中接触，所述引发剂体系含有至少一种能够提供碳正离子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂，

所述活化剂选自式I-1所示的化合物和式I-2所示的化合物，

式I-1和式I-2中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈各自为-H、-X¹、-NO₂、和-CN中的一种，X¹和X²各自为卤素基团中的一种；

所述单烯烃选自式II所示的化合物，

式II中，R₉和R₁₀各自为C₁～C₅的直链或支链烷基；或者R₉为氢，R₁₀为C₃～C₅的支链烷基；

所述共轭二烯烃选自式III所示的化合物，

式III中，R₁₁、R₁₂和R₁₃各自为氢或者C₁～C₅的直链或支链烷基，

所述聚合溶剂选自烷烃。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述能够提供碳正离子的化合 物与所述活化剂的摩尔比为1：0.01～3，优选为1：0.1～2.8，更优选为1：0.2～2.5，进一步优选为1：0.5～1.5。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述能够提供碳正离子的化合物与所述路易斯酸的摩尔比为0.01～1：1，优选为0.02～0.5：1，更优选为0.03～0.3：1，进一步优选为0.03～0.25：1。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，将至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃与所述引发剂体系中的各组分接触的方法包括：将所述引发剂体系中的各组分溶解于溶剂中，并将得到的混合物陈化，得到引发剂溶液；将所述引发剂溶液与溶解于聚合溶剂中的所述单烯烃和所述共轭二烯烃混合。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述陈化的时间为15分钟至10小时，优选为30分钟以上，更优选为60分钟以上，进一步优选为30分钟至180分钟，更进一步优选为60分钟至120分钟。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述陈化在-100℃至20℃的温度范围内进行，优选在-100℃至0℃的温度范围内进行，更优选在-100℃至-50℃的温度范围内进行，进一步优选在-90℃至-70℃的温度范围内进行。

7.根据权利要求4所述的方法，其中，所述溶剂为选自烷烃、卤代烷烃和芳烃中的一种或两种以上。

8.根据权利要求1、2、4、5和7中任意一项所述的方法，其中，所述活化剂选自四氯苯醌、二氯二氰基苯醌、四氢苯醌和四氰基苯醌。

9.根据权利要求1、2、4、5和7中任意一项所述的方法，其中，所述能够提供碳正离子的化合物选自被取代的烷烃和被取代的芳烃，R₁₄、R₁₅、R₁₆和R₁₇各自为氢、C₁～C₈的烷基、苯基、C₇～C₁₀的苯基烷基、C₇～C₁₀的烷基苯基或C₃～C₈的环烷基，X³和X⁴各自为卤素基团中的一种，优选为-Cl或-Br；

优选地，所述能够提供碳正离子的化合物选自2-氯-2,4,4-三甲基戊烷、1,4-二(氯甲基)苯、1,4-二(溴甲基)苯、1,4-二(2-氯异丙基)苯、1,4-二(2-溴异丙基)苯、1,3,5-三(2-氯异丙基)苯和1,3,5-三(2-溴异丙基)苯。

10.根据权利要求1、2、4、5和7中任意一项所述的方法，其中，所述路易斯酸选自式IV所示的化合物，

AlR¹⁸_nX⁵_(3-n) (式IV)

式IV中，n个R¹⁸各自为C₁～C₈的烷基；3-n个X⁵各自为卤素基团中的一种，优选为-Cl；n为0、1、2或3；

所述路易斯酸优选为二氯乙基铝。

11.根据权利要求1、2、4、5和7中任意一项所述的方法，其中，以所述单烯烃和所述共轭二烯烃的总量为基准，所述单烯烃的含量为80～99.5重量％，优选为90～98重量％；所述共轭二烯烃的含量为0.5～20重量％，优选为2～10重量％。

12.根据权利要求1、2、4、5和7中任意一项所述的方法，其中，所述单烯烃为异丁烯；和/或

所述共轭二烯烃为异戊二烯。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触在-100℃至20℃、优选为-100℃至0℃、更优选为-100℃至-40℃、进一步优选-90℃至-60℃的温度范围内进行。

14.根据权利要求1、2、4、5、7和13中任意一项所述的方法，其中，所述聚合溶剂选自C₃～C₁₀的脂肪族烷烃。